分析化学第6章氧化还原滴定法答案.docx

精品word 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - 摸索题 第 六 章 氧化仍原滴定法 2. 条件电位与标准电极电位区分是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化仍原 滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？ 2 2答：标准电极电位 ：在离子浓度为 1mol/L ，气体压强为 101.3kPa ，温度为 25℃时，把 2H+/H 的电位人为地定为零，通过测定 H+/H 与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用 来表 2 2 示； 条件电位 ：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和仍原态的浓度均为 1mol/L （或比值 COx/CRed =1 ）时的实际电位值；两者区分 ：条件电位和标准电极电位不同；对于肯定的电极电对，温度肯定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特殊是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关；只有在试验条件不变的情形下条件电位才有固定的值； 条件电位概念的引入 ：在实际工作中，溶液的离子强度对电对电位会有影响，且溶液组分转变时，电对的氧化态和仍原态的存在形式也随之转变，从而引起电位的变化，假如忽视这些影响因素而采纳标准电位代入能斯特公式运算出的电对电位，即使是可逆的氧化仍原电对，其运算结果和实际结果仍会相差较大；所以在实际工作中，经常需要考虑离子强度和副反应；当考虑离子强度和副反应的影响时的能斯特 公式为：  Ox / Re d  Ox /  Re d  0.059 lg n  fOx fRe d  Re d Ox  0.059 lg n  cOx cRe d 即条件电位 .为： Ox / Re d  Ox / Re d  0.059 lg n  f Ox Re d f Re d Ox 如忽视离子强度的影响 .为：  Ox / Re d  Ox / Re d 0.059 lg n  Re d Ox 1 第 1 页，共 6 页 - - - - - - - - - - 精品word 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - 条件电位的意义： 就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数， 是特定条件下氧化态和仍原态的浓度均为 1mol/L（或比值 COx / CRed 1 ）时的实际电 位值；条件电位反映了离子强度与各种副反应的总影响，用它来处理问题，既简便 且与实际情形相符； 影响条件电位的因素 ：（1）离子强度；（ 2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（ 4）络合物的形成 6．（ 1）由于 0.5g 样品的物质的量为 0.002mol ，在滴定反应中需要 20.0mLNa2S2O3 溶液(0.1mol/L) 滴定完全，这样可以尽量掌握读数误差小于 0.1%； （2）50mL 的水用 50mL的量筒量取； 4mL的 HAc用 10mL的量筒量取； 2gKI 用托盘天平或电子天平称取； （3）由于在间接碘量法中，当溶液中有大量的碘存在时，碘被淀粉表面坚固吸附， 不易与 Na2S2O3 立刻作用，致使终点“迟钝” ，所以必需在接近终点时加入淀粉； 习题： 配平以下氧化仍原反应方程式 -Cr2O7 2- + 6I-+ 14 H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O BrO3- + 6I- + 6H+ 3I2 + Br + 3H2O - 2MnO - + 5C O 2- +16 H+ 2Mn 2+ + 10CO2 + 8H2O 4 2 4 ClO3 -+ 5Cl- +6 H+ 3Cl2 + 3H2O HAsO 2 +2 Ce4+ + 2H2O H 3AsO 4 + 2Ce3+ + 2H+ 写出以下电对电位的 Nernst 方程式 2 2 0.059 cS O 2 S O 2e 2 S O lg 4 6 4 6 2 3 2 c2 S2 S2O 2 H 3 AsO4 2H  2e HAsO2  2H 2O  0.059 lg 2  HAsO 2 H 3 [ H ]2 AsO4  0.059 lg 2 cH AsO 23 4cHAsO 2 3 4 ( 0.059 lg 2  HAsO 2 H 3 [ H ] 2 ) AsO 4  0.059 lg 2 cH AsO 23 4cHAsO 2 3 4 2 第 2 页，共 6 页 - - - - - - - - - - 精品word 可编辑资料 - - - - - - - - - - - - - Cr