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高分子的链结构
01 高分子物理 绪论
02 高分子链的化学结构及构型
CONTENT
03 高分子链的构象和柔性
04 高分子链的热运动
PART THREE
高分子链的构象和柔性
38
3.1 高分子链的内旋转
高分子链可以发生内旋转
骨架拼接
1. 视频:小分子的内旋转
2. 视频:高分子链的内旋转
当我们随机暂停视频时,可以发现不同时间静止下来的高分子链形状不同
39
3.1 高分子链的内旋转
高分子链的内旋转本质与小分子一样,只是单键多,内旋转复杂。
如果键角不变且每个键都能绕前一个键旋转,结果使得高分子链容易卷曲,具
有柔顺性,微观上形成一个无规线团。
C
C
C
C
高分子链的内旋转
40
3.1 高分子链的内旋转
假设以下是一端高分子链,由于单键上的两个原子可以发生旋转,则
有可能发生如下情况:
C C C C C
C
在其他的单键位置上
C
也会发生内旋转
C
高分子链的内旋转
41
同样一条高分子链,可能由于内旋转而出现以下不同的形态,称之为构象。
构象是由于单键内旋转而产生的。
42
3.1 高分子链的内旋转
关于构象知识要点:
➢ 高分子在运动时碳-碳单键可以绕轴旋转,称为内旋转。
➢ 单键内旋转而产生的分子在空间上的不同形态称为构象。
➢ 由于热运动,单键是时刻在旋转的,高分子的构象也是时刻改变的。
➢ 内旋转是导致高分子链呈卷曲构象的原因。
43
3.1 高分子链的内旋转
柔顺性与构象:
一条高分子链,能够改变自身构象,形成多种分子形态的性质称为柔顺性,
是高分子性能不同于低分子物质的主要原因。
柔性/柔顺性:是指大分子链有改变分子链形态的能力。源于单键的内旋转。
44
3.1 高分子链的内旋转
考虑两种极端情况:
绝对柔性链 (无取代基、旋转自由;运动单元为链节)
绝对刚性链 (整个链为锯齿状、不能旋转,无柔性;运动单元为整个高分子链)
实际高分子链
受取代基大小、极性及非键合原子等影响,旋转有一定阻力,
呈一定的柔性和卷曲;运动单元的长度介于链节和整个高分子
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