芳香烃的等效氢.pdfVIP

卤代芳烃同分异构体数目的书写与判断 河北省宣化县第一中学 栾春武 一、等效氢法 “等效氢”就是在有机物分子中处于相同位置的氢原子， 等效氢任一原子若被相同取代 基取代所得产物都属于同一物质。 在分析芳香烃的同分异构体数目时， 除综合考虑苯环上基 团的类别和个数及基团在苯环上的相对位置外， 还要充分注意到分子的对称性和思维的有序 性。分子中完全对称的氢原子也是 “等效氢”，其中引入一个新的原子或原子团时只能形 成一种物质；在移动原子或原子团时要按照一定的顺序，有序思考，防止重复，避免遗漏， 这样就能写全含有芳香环的同分异构体。 例如甲苯和乙苯的在苯环上一卤代物的同分异构体分别都有三种（邻、间、对）： 二、定一（或定二）移一法 在苯环上连有两个新的原子或原子团时， 可固定一个移动另一个， 从而写出邻、间、对 三种异构体； 苯环上连有三个新的原子或原子团时， 可先固定两个原子或原子团， 得到三种 结构，再逐一插入第三个原子或原子团，这样就能写全含有芳香环的同分异构体。 例如二甲苯的一卤代物的同分异构体的写法与数目的判断： 再如：二氯一溴苯的种数，第一步先在苯上进行二氯取代，得三种（邻、间、对）二氯 苯，然后分别对这三种二氯苯进行一溴取代，计共有（ 2+3+1=6 ）六种。 三、换元法 芳香烃的苯环上有多少种可被取代的氢原子， 就有多少种取代产物。 若有 n 个可被取代 的氢原子，那么 m 个取代基（ m＜n ）的取代产物与（ n －m ）个取代基的取代产物的种数相 同。这其实就是一一对应或互补思考法， 又称为换元法， 如二甲苯与四甲苯的同分异构体均 为三种，他们的数目就相同。 【例题 1】 已知分子式为 C12 H12 的物质 A 的结构简式为： A 苯环上的二溴代物有 9 种同分异构体，由此推断 A 苯环上的四溴代物的同分异构体 数目有： A ．9 种 B．10 种 C ．11 种 D． 12 种 解析： 根据有机物 A 的结构可知，苯环上共有六个氢原子可以被取代，由于二溴代物 有 9 种同分异构体，利用换元法知：四溴代物的同分异构体数目也为 9 种。 答案： A 【例题 2】已知苯的一卤代物只有一种，萘是具有对称性结构的稠环芳香烃，试推断萘 的一卤代物的同分异构体有 _____种，二卤代物的同分异构体有 _____种，六卤代物的同分异 构体有 _____种。 解析： 萘环具有对称性结构， 只有两种不同的氢原子， 其中①④⑤⑧位置上的氢原子为 等效氢， ②③⑥⑦位置上的氢原子为等效氢， 故萘分子中有两种氢原子， 所以其一卤代物只 有两种。 确定二卤代物的同分异构体时， 先将一个卤原子定位到①号碳上， 依次移动第二个卤原 子在②、③、④ ,, ⑧号碳位取代氢原子，可得①②、①③、①④、①⑤、①⑥、①⑦、① ⑧共七种二卤代物， 然后再将一个卤原子定位到②号碳上， 再依次移动第二个卤原子得到③、 ④、⑤ ,, ⑧号碳位上， 除去与第一组相同的情况， 可得到②③、 ②⑥、 ②⑦三种二卤代物， 因此共有十种同分异构体。 萘环上共有八个氢可供取代， 因为二卤代物有十种同分异构体。 根据换元法， 一一对应 可知六卤代物的同分异构体也有十种。 答案： 二 十 十