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新型胶凝材料 地质聚合物研究进展 20 世纪 30 年代，美国的 Purdon 在研究了波特兰水泥（普通硅酸盐水泥）的硬化机理时发现，少量的 NaOH 在水泥硬化过程中可以起催化剂的作用，使得水泥中的硅、铝化合物比较容易溶解而形成硅酸钠和偏铝酸钠，再进一步与 Ca(OH)2 反应形成硅酸钙和铝酸钙矿物，使水泥硬化并且重新生成 Na(OH)再催化下一轮反应，因此他提出了所谓的“碱激活”理论。 在这以后，前苏联投入了大量的人力、物力对碱激活材料进行了系统的研究。他们发现除了氢氧化钠以外，碱金属的氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氟化物、硅酸盐和铝硅酸盐等都可以作为反应的激活剂。到了 1972 年，法国的 J.Davidovits 教授申请了地聚合物历史上的第一篇关于用高岭土通过碱激活反应制备建筑板材的专利。之后世界许多国家的专门机构都在致力于地质聚合物材料内部结构和反应机理的研究，并对其优异性能的应用前景进行了乐观的预测。20 世纪 90 年代后期，VanJaarsveld 和 VanDeventer 等致力于由粉煤灰等工业固体废物制备地质聚合物及其应用的研究，包括固化有毒金属及化合物等。他们也对 16 种天然硅酸盐矿物制备地质聚合物进行了研究，结果表明：架状和岛状结构的硅酸盐，并且钙含量较高者形成的地质聚合物抗压强度最大。且以粉煤灰为原料合成了 7d 抗压强度达 58.6MPa 的地质聚合物，并证明了粉煤灰中较高的 CaO 含量和含有部分超细颗粒是合成高强度地质聚合物的有利条件。国内对人造矿物聚合物材料的研究起步较晚。 地质聚合物的反应机理 法国 J.Davidovits 提出的“解聚―缩聚”机理，他认为地质聚合物的形成过程为：铝硅酸盐聚合反应是一个放热脱水的过程，反应以水为传质，在碱性催化剂的作用下铝硅酸盐矿物的的硅氧键和铝氧键断裂，发生断裂―重组反应；形成一系列的低聚硅（铝）四面体单元，聚合后又将大部分水排除，少量水则以结构水的形式取代[SiO4]中一个 O 的位置，最终生成 Si―O―Al 的网络结构。聚合作用过程即各种铝硅酸盐（Al3+呈Ⅳ或Ⅴ次配位）与强碱性硅酸盐溶液之间的化学反应。 以上聚合反应表明，任何硅铝物质都可作为制备人造矿物聚合物材料的原料。 现在大多数的研究者的理论都以 J.Davidovits 的理论作为地质聚合物反应机理的基础。这些理论的共同点在于地质聚合物的形成是铝硅酸盐在碱性条件下生成水合物后，水合物在进行缩水聚合生成聚合物。当地质聚合物的添加成分较复杂时，则添加成分的离子在硅铝网络结构中所占据的位置不同而得到不同性质的地质聚合物。 地质聚合物的应用领域 3.1 汽车及航空工业 地质聚合物复合材料因高温性能优良，且不会燃烧或在高温下释放有毒气体及烟雾。因此，被应用于航空飞行器的驾驶室或机舱等关键部位，提高飞行器的安全系数。 3.2 非铁铸造及冶金 地质聚合物材料能经受 1000-1200oC 的高温而保持较好的结构性能，所以能广泛应用于非铁铸造及冶金行业，J.Davidovits 教授成功的利用人造矿物聚合物材料制作浇铸了铝制品。 3.3 土木工程 地质聚合物是目前胶凝材料中快硬早强性能最为突出的一类材料，用于土木工程能缩短脱模时间，加快模板周转，提高施工速度。地质聚合物具备的优良耐久性也为土木建筑带来了巨大的社会及经济效益。 3.4 交通及抢修工程 地质聚合物快硬早强，20oC 条件下 4h 强度能达 15-20MPa，由地质聚合物抢修的公路或机场等，1h 即可步行，4h 即可通车，6h 即可供飞机起飞或降落。 3.5 塑料工业 地质聚合物材料可制作塑料成型的模具，由人造矿物聚合物材料制作的模具耐酸碱及各种侵蚀性介质，且具有较高的精度和表面光滑度，能满足高精度加工的要求。 3.6 环保领域 地质聚合物材料聚合后的终产物具有牢笼型的结构，能有效的固定几乎所有重金属离子；人造矿物聚合物材料因具备优良的耐水热性能，在核废料的水热作用下能长期保持优良的结构性能，因而能长期的固定核废料。地聚合物可以用在处理矿山尾矿的领域中。它可用于矿山的表面盖层和基底垫层，包括刚性、半刚性和柔性高强度低渗透性盖（垫）层，以及垂直阻挡障，包括地下截流墙、土坝内高强度低渗透心墙。 地质聚合物的研究越来越受到人们的重视。人们将对其形成机理继续进行更系统的研究，同时人们也在 致力于通过改变原料的配比、制备工艺以获取性能更优性能的地质聚合物材料，这必将使地质聚合物具 有更广泛的应用前景。 参考文献： [1]J.Davidovits,GeopolymersandGeopolymericMaterials.JournalofThermalAnalysis.1989,(35):429 -441. [2]郑娟荣,覃维祖.地聚物材料的研究进