河北师范大学 量子力学 课件 (31).pdfVIP

§5.5 氦原子基态(变分法) 重点:用变分法处理多电子原子 难点:相互作用能的计算 一、氦原子体系的哈密顿及本征方程 氦原子核带正电 Ze 2e ，核外有两个电子，由于核的质量远远大 于电子的质量，所以可近似认为氦原子核是固定不动的。 于是氦原子体系的哈密顿算符可以表述为 h2 2 h2 2 Ze2 Ze2 e2 s s s ˆ H − ∇ − ∇ − − + ( Z 2 ) (1) 1 2 2μ 2μ r1 r2 r12 其中μ是电子质量；r 、r 分别是第一个电子和第二个电子到核的距离； 1 2 r r r r −r 为两个电子之间的距离；最后一项是两电子的静电相互作 12 1 2 用。 2 e s ˆ ˆ ˆ 哈密顿算符也可写成： H H 01 +H 02 + r 12 r r r r ˆ 其本征方程为：Hψ(r , r ) Eψ(r , r ) (2) 1 2 1 2 2 e 说明：1.如果哈密顿算符中没有相互作用项 s ，该体系为两个独立的 r 12 h2 2 Ze2 h2 2 Ze2 s s ˆ ˆ ˆ 电子体系,即有: H − ∇ − − ∇ − H +H 0 1 2 01 02 2μ r1 2μ r2