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§7.5 光谱的精细结构
(Fine structures of spectrum)
重点:光谱的精细结构及其产生原因
难点:光谱的精细结构的计算
本节讨论,无外场时,电子自旋对类氢原子的能级和谱线的影响。
谱线频率对应着能级间距,谱线的精细结构反应了能级的精细结构,
而能级由哈密顿确定,所以我们先研究体系的哈密顿。
一、类氢原子的哈密顿
2
h r r
ˆ ˆ
2
ˆ
− ∇ + +ξ ⋅
H U(r) (r)L S
2μ
1 1 dU(r) r r
ˆ ˆ
其中ξ(r) 2 2 (见周世勋编 61 年版§80),ξ(r)L ⋅S 为自旋
2μ c r dr
轨道耦合项,并且电子在核力场中的库仑项U(r) 自旋角动量-轨道
r r
ˆ ˆ
角动量耦合能ξ(r)L ⋅S 。
1.不考虑电子自旋与轨道运动相互作用的情况
在这种情况下类氢原子的哈密顿为:
2 2 2
ˆ
h h ∂ ∂ L
2 2
ˆ
H 0 − ∇ +U(r) − 2 (r ) + 2 +U(r)
2μ 2μr ∂r ∂r 2μr
Ze2
若不考虑核外电子对核的屏蔽,则:U(r) − s
r
(0) r (0) (0) r
ˆ
其体系哈密顿的本征方程为:H ψ (r ) E ψ (r ) ,
0 n n n
(若是碱金属,能量与支壳层有关,即 (0)
E )
nl
2 2 2 2
ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ
可以看出:H , L , S , L , S 彼此对易,即 {H , L , S , L , S }构成
0 z z
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