工作范文配位滴定法.ppt

; 利用配位反应进行滴定分析的方法，称为配位滴定法。 它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质，并选用适当的指示剂指示滴定终点。 ; 例如：用AgNO3溶液滴定氰化物：; 虽然配位反应很多，但并非都可用以进行配位滴定，只有满足下列条件的配位反应，才能用于配位滴定。 ;(Complexometry): 具有空轨道的中心离子作为电子对的接受体，与作为电子对给予体的配位原子，配位形成配位键。;配位剂 无机配位剂 有机配位剂;1、单齿配位体：;4、无机配位剂的特点：;氨羧配位剂是一类含有氨基二乙酸—— N(CH2COOH)2基团的有机化合物，其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强的配位原于(系多齿配位体)，可以和很多金属离子形成稳定的螯合物。 ;乙二胺四乙酸 EDTA (Efhylenediamine tetraacetic acid) 环己烷二胺四乙酸 CyDTA ;乙二醇二乙醚二胺四乙酸 EGTA 乙二胺四丙酸 EDTP;以EDTA应用最广，它可以直接或间接滴定几十种金属离子，本章主要讨论以EDTA为配位剂的滴定法—EDTA滴定法。;一、乙二胺四乙酸（EDTA）;　　两个羧酸基上的 H转移至 N原子上，形成双偶极离子。如溶液酸度较高时，它的两个羧基可再接受 H+　 形成H6Y2+，所以EDTA相当于六元酸。;EDTA; 七种存在形式随pH变化 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- 　 pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 pKa5 pKa6 pH;　各种存在形式的分布图;由于EDTA的阴离子Y4-的结构具有两个氨基氮原子和四个羧基氧原，它既可以作为四齿配位，也可以作为六齿配位体。 由于大多数金属离子的配位数为4或6，这样EDTA不仅能和绝大多数的金属离子起配位反应，而且一个EDTA能满足一个金属离于的配位要求。 在一般情况下，EDTA与金属离子起配位反应时，不论金属离子是二价、零价还是四价，均形成1：1的配合物。 ;M-EDTA螯合物的立体构型;某些金属离子与EDTA的稳定常数;　1、金属螯合物稳定性规律： 碱金属—不稳定 碱土金属—lgK=8~11 过渡金属、稀土金属、Al3+配合物—lgK=15~19 其他三、四价金属和Hg2+配合物—lgK20 ;　　3、离子带色 形成MY也???色且颜色加深，可定性分析;络合物的稳定常数 (K, ? ) M + Y = MY ;逐级稳定常数 Ki;EDTA;酸可看成质子络合物;;一、EDTA的副反应系数：;酸效应系数：;例 1 计算时EDTA的酸效应系数;工作范文配位滴定法;lg? Y(H)～pH图;2、共存离子效应：;[Y?];EDTA的总副反应系数 ?Y; 　　 [M’] [M]+[MOH]+...+[M(OH)n] 　αM(OH)= ——— = ————————————— 　　 [M] [M]; 　　 [M] [M]+[ML]+...+[MLn] 　αM(L)= ——— = —————————— 　　[M] [M];　 M的总副反应系数αM ： 溶液有多种配体存在并与M配位，对M的总影响。 用αM表示： ;三、 络合物的副反应系数 ? MY;四、条件稳定常数：;　　结论：;　　五、 配位滴定中酸度(pH值)的控制 ; (1) 滴定的目测终点与计量点的差值—△pM 至少 (2)允许的相对误差：％。 若金属离子的分析浓度为c ，则 ： 　　 lgcKMY≥6 单一离子准确滴定的条件 只考虑酸效应， 则 ：lgcKMY=lgcKMY - lgαY(H) ≥6;　　2.最低pH值 ;;应用这条曲线，能比较方便地解决如下几个问题:;　　4.最高pH值 :;　　[例2]EDTA滴Zn2+（ ）时，求pH的低限和高限 (lgKZnY=16.5，pKsp=15.3) ;　　5.缓冲溶液在配位滴定中的应用 ;小 结;1、下列叙述中，错误的是;2、下列何反应为络合滴定反应主反