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第八章 配位化合物 第八章 配位化合物 思考题解析 以下配合物中心离子的配位数为6假定它们的浓度均为0.001mol.L-1,指出溶液导电能力的顺序,并把配 离子写在方括号内. (1)Pt(NH3)6Cl4 (2)Cr(NH3)4Cl3 (3)Co(NH3)6Cl3 (4)K2[PtCl6] 解:溶液导电能力顺序为Pt(NH3)6Cl4＞Co(NH3)6Cl3＞K2[PtCl6]＞Cr(NH3)4Cl3 2. PtCl4和氨水反应, 生成化合物的化学式为)Pt(NH3)4Cl4。将1mol此化合物用AgNO3处理,得到2molAgCl,试推断配合物内界和外界的组分, 并写出其结构式。 解：内界为[PtCl2 (NH3)4]2+、外界为2 Cl-，结构式为：[Pt Cl2 (NH3)4] Cl2。 3下列说法哪些说法不正确？说明理由。 配合物由内界和外界两部分组成。（2）只有金属离子才能作为配合物的形成体。（3）配位体的数目就 是形成体的配位数。（4）配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。（5）配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。 解：（1）不正确。有些化合物不存在外界，如[PtCl2 (NH3)2]、[CoCl3 (NH3)3]等。 不正确。少数高氧化数的非金属元素离子也可作为形成体，如[BF4]-、[SiF6]2-中的B3+、Si4+等；另外， 有些中性原子也可作形成体，如[Ni(CO)4]中的Ni原子。 不正确。在多齿配体的螯合物中，配位体数目就不等于配位数，如[Cu(en)2]2+中。 不正确。配离子电荷应是形成体和配位体电荷的代数和。如[Fe(CN)6]3-。 正确。 4．实验测得下列配合物磁矩数据（B.M.）如下： [CoF6]3- 4.5 [Ni(NH3)4]2+ 3.0 [Ni(CN)4]2- 0 [Fe(CN)6]4- 0 [Cr(NH3)6]3+ 3.9 {Mn(CN)6}4- 1.8 试判断它们的几何构型，并指出哪个属于内轨型，哪个属于外轨型配合物。 解： 配合物 [CoF6]3- [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2- μ/B.M. n 杂化类型 4 sp3d2 2 sp3 0 dsp2 几何构型 正八面体 正四面体 轨型 外 外 4.5 3.0 0 平面正方形 内 [Fe(CN)6]4- [Cr(NH3)6]3+ [Mn(CN)6]4- 0 3.9 1.8 0 d2sp3 3 d2sp3 1 d2sp3 正八面体 正八面体 正八面体 内 内 内 5.下列配离子中哪个磁矩最大? [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [Co(CN)6]3- [Ni(CN)4]2- [Mn(CN)6]3- 解: 配合物 [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [Co(CN)6]3- [Ni(CN)4]2- [Mn(CN)6]3- 轨型 几何构型 内 内 内 内 内 正八面体 正八面体 正八面体 平面正方形 正八面体 杂化类型 n μ/B.M d2sp3 d2sp3 d 2sp3 dsp2 d2sp3 1 1.73 0 0 0 0 0 0 2 2.83 可见, [Mn(CN)6]3-的磁矩最大。 6．下列配离子（或中性配合物）中，哪个为平面正方形构型？哪个为正八面体构型？哪个为正四面体构型？ [PtCl4]2- [Zn (NH3)4]2+ Fe(CN)6]3- [HgI4]2- [Ni(H2O)6]2+ [Cu(NH3)4]2+ 解： 配合物 [PtCl4]2- n 0 杂化类型 几何构型 dsp2 sp3 d2sp3 sp3 sp3d2 dsp2 正方形 正四面体 正八面体 正四面体 正八面体 平面正方形 [Zn (NH3)4]2+ 0 Fe(CN)6]3- [HgI4]2- [Ni(H2O)6]2+ [Cu(NH3)4]2+ 10．试解释下列事实： 1 0 2 1 用王水可溶解Pt、Au等惰性较大的贵金属，但单独用硝酸或盐酸则不能溶解。 [Fe(CN)6]4-为反磁性，而[Fe(CN)6]3-为顺磁性。 [Fe(CN)6]3-为低自旋，而[Fe(CN)6]4-为高自旋。 [Co(H2O)6]3+的稳定性比[Co(NH3)6]3+差得多。 解：（1）由于王水是由浓硝酸和浓盐酸组成，浓硝酸将Pt、Au氧化形成的金属离子可与浓盐酸提供的高浓度的氯离子形成稳定