材料课件第五章缩合聚合生产工艺.pptxVIP

第五章 缩合聚合生产工艺; 第五章 缩合聚合生产工艺5.1 概述; 第五章 缩合聚合生产工艺5.1 概述; ABx(X≥2) 型的单体的缩聚反应生成可溶性的高度支化的聚合物。这种聚合物不是完美的树枝状大分子，而是结构有缺陷的聚合物，这种聚合物称为超支化聚合物。;超支化聚合物的特点;树枝状聚合物与超支化聚合物结构对比; 第五章 缩合聚合生产工艺5.1 概述;超支化聚合物的合成;缩聚反应;超支化聚苯的合成;+;开环聚合;Sunder, A.; Hanselmann, R.; Frey, H.; Mülhaupt, R. Macromolecules 1999, 32, 4240;自缩合乙烯基聚合;Fréchet, J. M. J.; Henmi, M.; Gitsov, I.; Aoshima, S.; Ledue, M. R.; Grubbs, R. B. Science 1995, 269, 1080;;超支化聚合物的应用;超支化聚合物的应用;用超支化聚苯与线性苯乙烯共混得到的共混物与苯乙烯均聚物相比，在高温下粘度下降，剪切速率和稳定性提高，而力学性能不受影响。;酶的载体;Zhang, Y.; Wada, T.; Sasabe, H. J. Polym. Sci. Polym. Chem. 1996, 34, 1359.; 超支化液晶聚合物;药物缓释剂; 宏观尺度多壁管的超分子自组装 (Superamolecular self-Assembly of macrosocopic Tubes); 第五章 缩合聚合生产工艺5.1 概述; 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺; 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺; 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺; 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺; 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺; 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺; 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺;　　2.按反应中生成的键合基团分类 ; 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺; 第五章 缩合聚合生产工艺; 第五章 缩合聚合生产工艺5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺;1;　　平衡常数对分子量的影响（线型缩聚平衡方程） 　　以聚酯为例： ??COOH　＋　HO～　　　　～OCO～　＋　H2O t＝0　　　　N0　　　　 N0　　　　　　0　　　　　　0 　　　　 t＝t平　　　 N N N0－N　　　　NW 　　 变形：　 ;　　根据各项的物理意义将上式处理得： 　　对密闭体系，因为与外界没有质量交换，所以　　　　，则： 　　即密闭体系中，缩聚产物的平均聚合度与反应析出的小分子浓度成反比，因此，对平衡常数不大的缩聚反应，在密闭体系中得不到高相对分子质量的产物。; 　　对开放体系，不断排出析出的小分子产物，当缩聚物相对分子质量很大时，N0＞＞N 则nZ≈1，则： 　　该式即为线型缩聚平衡方程，它表明缩聚产物的平均聚合度与平衡常数的平方根成正比，与体系中小分子产物的浓度的平方根成反比。 　;　　在一定反应温度下（K一定），产物的平均聚合度与小分子浓度成线性关系，即随小 分子浓度的减少而增大，如左下图所示。 　　在不同nW下，可得Xn与K的一组曲线。进而可知，在同一K下，缩聚产物的Xn越大， 要求反应体系内的小分子浓度就越低；而在同一个nW下，平衡常数越大，则缩聚产物的平 均聚合度越大。如右下图所示。; 影响平衡的因素 　　温度的影响 　　理论根据 　　对于吸热反应，△H＞0，若T2＞T1，则K2＞K1，即温度升高，平衡常数增大。 　　对于放热反应，△H＜0，若T2＞T1，则K2＜K1，即温度升高，平衡常数减小。 　 实际情况分析 　　多数缩聚反应是放热反应，即T↑，K↓，Xn ↓。但由于△H值较小，仅为－33.5 ～ －41.9