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物化课后答案总结 ?????V??dH?CpdT??V?T???dp???T?p??? 求证：（1） H?H(T,p) ??H???H???H???dH??dp?CdT??dT??p??p???p??dp??T?p??T??T （a） ?????S????S??dH?Tds?Vdp?T??dp?dT????Vdp??p??T???p????T???S???S? ?T???p??dp?T??T?dT?Vdp??p??T ??H???S?????T??p???p???V?T??T所以 ? (b) ??S???V?????????p??T??p，代入上式，得 ?T引用 麦克斯韦关系式 ???H???V????V?T????p??T??p （c） ??T?????V??dH?CpdT??V?T???dp???T?p??? 将式（c）代入式（a）得 dS?（1） 证：(1) S=S（p，V） Cp??T?Cp??T???dp???dV?T??pT?V??p??V dS?(?S/?p)Vdp?(?S/?V)pdV ?(?S/?T)V(?T/?p)Vdp?(?S/?T)p(?T/?V)pdV??U???T???U???S?CVT???V???V??H???T??T???dp???p???H??V???S???p??T???dV???V?p??pnCp,m??T???T???dp???dV??p?T?V??p??V Cp??T?nCV,m??T???dp?dV?????p?T??V?pT??VCp??p?dS?dT???dVT?T??V（1） 解：（1）求证如下 S?S(T,V)CV??S???S???S?dS??dT???dT???dV??dVT??T?V??V?T??V?T ?S?p?????????T?V??V，将上式整理得 ??T=引用麦克斯韦关系式 dS?Cp325-8 五氯化磷分解反应在200℃时的Kθ=0.312，计算：（1）200℃、200kPa下PCl5的离解度；（2）组成 1∶5的PCl5与Cl2的混合物，在200℃、101.325kPa下PCl5的离解度。 解：平衡时各物质的设为 ??p?dT???dVT?T??V PCl5(g)PCl(g)?Cl(g)nPCl5?(1??)mol, nPCl3??mol, nCl2??mol, n总?(1??)mol?， p总=200kPa （2）平衡时各物质的量设为 p总?2?2200K?????0.312 解得??36.7%1??2p?1??2100 nPCl?(1??)mol, nPCl??mol, nCl?(5??)mol,532， n总?(6??)mol，p总=101.325kPa K??p?(5??)?(5??)101.325?总???0.312 解得??26.8%(6??)(1??)p?(6??)(1??)100 工业上用乙苯脱氢制苯乙烯 如反应在900K下进行，其Kθ=1.51。试分别计算在下述情况下，乙苯的平衡转化率：（1）反应压力为100kPa时；（2）反应压力为10kPa时；（3）反应压力为101.325kPa，且加入水蒸气使原料气中水与乙苯蒸气的物质的量之比为10∶1时。 65232解：（1）6525 初始物质的量 1mol 0 0 平衡物质的量 （1-α）mol αmol αmol n总=（1+α）mol C6H5C2H5(g)C6H5C2H3(g)?H2(g)CHCH(g)CHCH(g)?H(g)p?2?2100K???1.51?????77.6%1??2p?1??2100 2?101.51??1??2100 解得 α=96.8% （2） ?（3）n总=（11+α）mol p?2101.325K????1.51??(1??)(11??)p(1??)(11??)100??22.52?2?15.1??16.61?0 10g葡萄糖（C6H12O6）溶于400g中，溶液的沸点较纯乙醇的上升0.1428℃，另外有2g有机物溶于100g乙醇中，此溶液的沸点上升0.1250℃，求此有机物的相对摩尔质量。