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Gaussian 软件应用——研究化学反应和反应性 第八章 研究化学反应和反应性 本章讨论应用电子结构理论研究化学反应 .我们将从电子密度开始 ,然后 回顾第四章中有关反应势垒的讨 论,再讨论反应研究中的更复杂的技术 ,最后 ,通过对相应反应的计算 ,来研究未知体系的反应热 . 本章将引入两种新的计算方法 * 势能面 * 反应路径分析 8.1 预测电子密度 将电子密度或静电势可视化是研究一个分子体系的反应性的重要的第一步 . 例 8.1 文件 e8_01a, e8_01b 取代苯的电子密度 在有机化学中 ,亲电芳香取代反应的定位效应是已经被深入研究的课题 . 在这里 ,我们采用电子密度对这一现象进行研究 . 已经知道氯苯和硝基苯的硝化是基于同样的反应机理 :苯环首先受 NO2+ 的 攻击 ,产生各种异构体的阳离子 异构体 .当硝化完成后 ,产物分布如下 . 邻位 间位 对位 氯硝基苯 29% 1% 70% 二硝基苯 7% 88% 1% 我们在这里检验间位和对位异构体的中间体