制药分离工程教学课件：第9章 其他结晶技术.pptVIP

第九章 其他结晶技术 思考 结晶操作时的最佳冷却程序操作？ 结晶时的过饱和度是否越大越好呢? 说明消除细晶的方法？ 有可能获得高密度结晶的方法为（ ）：(A)较合适的过饱和度（B）结晶时的搅拌速度缓慢（C）较低的晶浆浓度 （D）不稳区结晶。 下列关于结晶操作不正确的是（ ）：（A）将析出结晶的细微颗粒连同母液一起放置一段时间。（B）冷却结晶时，快速降温。（C）初始阶段以较低地速率降温，而后逐步提高冷却速率。（D）高粘度物系的结晶必须用在介稳区内添加晶种的操作方法。 9. 1 熔融结晶 新型熔融结晶技术愈来愈多地用于分离与提取高纯有机产品，特别是难分离的同分异构体、热敏性物质、共沸物系、提取超纯组分等。在国外已广泛用于分离芳香族混合物、脂肪酸、焦油等复杂物系以及生化物质提纯等。 工业上成功应用推广于混合二甲苯、混合二氯苯、混合硝基氯苯、混合硝基甲苯、粗萘、粗蒽、双酚A、混合甲酚和粗尼龙单体混合物等的分离提纯，最终目标产物的纯度均达到99.19 %以上。 熔融结晶技术将成为生产高纯度有机化工产品的重要技术。将熔融结晶和其他分离技术耦合是目前熔融结晶精制技术研究的热点。 1、熔融结晶的基本操作模式 区域熔炼法: 使待纯化的固体材料，顺序局部加热，使熔融区从一端到另一端通过锭块，以完成材料的纯化或提高结晶度，改善材料的物理性质。 前两种结晶方法用于有机物的分离与提纯，第三种用于冶金材料精制或高分子材料的加工。 99.99％对二氯苯 、99.95％的对二甲苯 、和双酚A 2. 熔融结晶设备 9.2 升华结晶与分离方法 2. 升华分离的特点 3. 升华分离原理 4. 升华分离的条件 5. 升华方法 低温升华：将温度和压力维持在升华物质的三相点以下，使它在很低的压力下升华，经冷凝后捕集在冷阱中而与杂质分离。此法操作简单，产品纯度很高。 冷冻升华干燥：采用冷冻升华干燥的方法，可以将农副产物进行脱水干燥，抗生素的冷冻干燥。 6. 升华过程中的传热传质分析 升华过程主要由传热控制和传质控制2个阶段组成，升华过程的生产能力通常决定于总过程中的控制步骤。 外界向被升华固体传热： 传统的外界向被升华固体的传热是比较困难的。为强化传热过程，可采用一些方法来改善传热。如固体常以很碎的形状加进升华器，而且在其中不断地被搅拌；夹带剂气体加以预热； 对于无热敏感性的材料，可直接烧热，应用微波加热，可以显著提高传热速度。 可升华组分向气-固相界面的扩散传质过程控制： 蒸馏和升华之间一个重要区别是挥发组分到达蒸气-凝聚相界面的方式不同。固体中靠近挥发组分的表面耗损会引起固态扩散，成为过程的控制步聚。 一般固体中，传质的强化可用一些和改进传热相同的措施来实现。 从汽化区到凝聚区的过程控制： 对于真空升华，从升华区至凝聚区的质量传递可能成为过程速率控制步聚。 在简单升华中采用连续泵送，可改善传质，使用夹带剂气体能显著地改善传质。 7. 升华精制工艺 夹带剂升华的原理：利用固体表面气流的流动，降低升华物体表面的蒸汽浓度, 从而使其蒸汽分压小于平衡蒸汽压饱和蒸汽压。 图是简单升华过程的综合性示意图。对于真空升华, 图中所示夹带剂气体和淬冷气体的管线都将被删去。 8. 升华设备设计和操作参数的优化 升华及冷凝过程涉及气相、固相，无液相存在，在操作过程中无对流传热和传质过程，使质量传递和能量传递过程的速度大为降低。因此一台理想升华设备必须具备： 在操作条件下真空度高、泄漏量少； 提供必要的传热面积和较灵敏控制升温速率条件； 提供必要的冷凝面积和较灵敏的控制冷却温度条件； 提供生产所需的升华和冷凝的容积和进卸料方便性； 升华法在工业上应用的关键技术问题是升华发生器、气相冷凝器及物料收集系统的正确选择、设计和优化操作，其实质是如何提高换热速度和使设备内的温度分布均匀。 升华蒸发器：有带夹套的盘式干燥器、真空回转干燥器、真空盘架干燥器。可采用热风输入式；微波加热改善传热。 冷凝器的形式选择可参照蒸发器的形式来选用，主要是要提高传热速度以及便于物料收集。一般是一些设置有机械刮板、刷子或振动器以除去凝聚固体的换热设备。 总之，升华作为一种工业分离和产品精制的过程，在工业应用中要参照目前的热、质同时传递的设备正确选择和设计。 旋转单筒升华冷凝精制机 9. 升华方法在化工过程中的应用实例 碘是人体必需的微量元素，在医药和工业中都有很大用途，并且制取单质碘时工艺复杂，成本昂贵。因此从含碘废液中提取单质碘很有意义。利用氧化还原反应、碘量法、萃取和升华等方法测定含碘量及回收单质碘。 二茂铁是一种高性能的火箭燃料添加剂，具有显著的抗爆和消烟助燃作用，还可用作聚脂固化的催化剂，其特殊的夹心结构和芳香性，对金属有机化学的发展起到了巨大的推动作用。早期所用的是化学法