分析化学中的数据处理.pptVIP

步骤： 1）计算 2）选定P（一般取95％），查 表 3） ， 处于以μ为中心的95％概率区间之外，这种数据出现的机会是极少的，则 与μ存在显著性差异，说明有系统误差存在； ，则无显著性差异， 与μ的差异是由随机误差引起的 第三十页 例 (P63例11)采用某种新方法测定基准明矾中Al2O3的含量，得： ＝10.79％，S＝0.04％，n＝9，已知明矾中ω（ Al2O3 ）的理论值为10.77％，问该新方法是否有系统误差？ 解： ＝1.5 t0.05，8 ＝2.314 ，所以 与μ无显著性差异 第三十一页 2．两组平均值的显著性检验－F检验＋t检验 不同分析人员、或同一分析人员采用不同方法分析同一试样所得两组数据平均值往往是不一致的，要判断这两组数据之间是否存在系统误差（显著性差异），通常按如下步骤进行： 设两组数据为 ： 第三十二页 (1) F检验－检验两组数据的精密度s1、s2 有无显著差异（s1,s2是否来自同一总体） a． S2 －方差 （2－11） 因 （方差较大，标准偏差较大）作分子，所以 1 b．然后查F表（P64表3－4） c．若 ,说明s1与s2差异不显著，进而用t检验法检验两组数据之间是否存在系统误差，即 是否有显著性差异。若 ,说明s1与s2差异显著。 第三十三页 设样本容量为n，则其平均值为 当测量次数无限多时，所得平均值 即为总体平均值μ： （2－1） 若没有系统误差，则总体平均值μ就是真实值 在分析化学中，广泛采用标准偏差来衡量数据的分散(离散）程度 第一页 ①总体标准偏差 当测量次数为无限多次时，各测量值对总体平均值μ的偏离，用总体标准偏差σ表示： （2－2） ②样本标准偏差 当测量值不多，总体平均值又不知道时，用样本的标准偏差s来衡量该组数据的分散程度。 第二页 当测量次数非常多时，测量次数n与自由度（n-1）的区别就很小了，此时 即 同时s ③平均值的标准偏差（P58） 单次测定值的标准差S反映的是单次测定值 之间的离散性 平均值的标准差反映的是若干组平行测定，各平均值 之间的离散性 第三页 若对某试样作若干批测定，每批又作n个平行测定 则 （2－4） 由此可见: ①平均值的精密度比单次测定的精密度更好, ；平均值的标准偏差与测定次数的平方根成反比.②增加测定次数，可使平均值的标准偏差减小。 作 关系图如P59图3－5所示。 第四页 开始时， 随 减少 很快，n5变化较慢，而当n10时，变化很小，进一步增加测定次数，徒劳无益，对提高分析结果可靠性并无更多好处。实际中，一般的分析作3～5次平行测定即可，而标样、物理常数、原子量的测定则次数较多 第五页 随机误差是由一些偶然因素造成的误差，其大小、方向都不固定，难以预计，不能测量也无法消除。它的出现似乎很不规律，但实质上，它的出现和分布服从统计规律 §2.2随机误差的正态分布(P53) 第六页 它在概率统计中占有特别重要的地位，因为许多随机变量都服从或近似服从正态分布，分析测定中的随机误差也是这样的，P55图3－3即为正态分布曲线，它的数学表达式为： (2－5） 式中y－为概率密度 x－为测量值 1．正态分布（高斯GAUSS分布） 第七页 μ－为总体平均值，即无限次测定数据的平均值，相应于曲线最高点的横坐标值，在没有系统误差时，它即为真值 ，它反映无限个测量数据分布的集中趋势 σ-总体标准偏差，是μ到曲线两拐点之一的距离，它表征数据的分散程度，σ小