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10.3 显色反应及其影响因素 一、显色反应 1.显色反应的选择 a.选择性好，灵敏度高； b.有色化合物的组成恒定； c.有色化合物的性质足够稳定； d.有色化合物与显色剂的颜色差别(对比度)要大于60nm。 △ = — ?maxR ?maxMR ? 第二十九页 二. 显色剂 无机显色剂 有机显色剂 a.磺基水杨酸----Fe3+ b.丁二酮肟----Ni2+ c.1，10-邻二氮菲----Fe2+ d.二苯硫腙----Cu2+ Pb2+ Zn2+ Cd2+ Hg2+ e.偶氮胂3 -----Th Zr U f.铬天青S---- Al3+ g.结晶紫-----Ti3+ 第三十页 3.多元络合物 a.三元混配络合物 b.离子缔合物 c.金属离子—络合剂—表面活性剂体系 d.杂多酸 第三十一页 三. 影响显色反应的因素 1.溶液酸度 a.影响显色剂的平衡浓度和颜色 b.影响金属离子的存在状态 c.影响络合物的组成 pH A 第三十二页 2.显色剂用量 M(被测组分)+R(显色剂) = MR(有色络合物) c 试液吸光度与显色剂浓度的关系 A A A c c a b 第三十三页 3.显色反应时间 一般从加入显色剂起计算时间。 4.显色反应温度 5.溶剂 有机溶剂降低有色化合物的解离度； 提高显色反应的速率； 影响有色络合物的溶解度和组成。 第三十四页 10.4 吸光光度分析及误差控制 一.入射光波长的选择和标准曲线的制作 1.波长选择 遵守最大吸收原则。即选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。 遵守吸收最大，干扰最小的原则。 第三十五页 2、标准曲线的制作 1） 作吸收光谱曲线，求出最大吸收波长?max， 2） 作待测组分的标准曲线，根据A=Kbc=K ’c 3 ）测出待测组分的吸光度值A，在标准曲线中查出对应的浓度c。 c 未知物的 吸光度 未知物的 浓度 第三十六页 二、对朗伯—比耳定律的偏离 1.非单色光引起的偏离 a b A2 A1 A3 A4 ?1 ?2 ?3 A 正偏离 负偏离 A c 标准曲线 非单色光的影响 第三十七页 2.介质不均匀性引起的偏离 3.由于溶液中的化学反应引起的偏离 a.离解 b.络合 c.缔合 第三十八页 4.干扰及其消除方法 控制溶液酸度 加入掩蔽剂 利用氧化还原反应 利用校正系数 利用参比溶液 选择适当的波长 增加显色剂用量 采用适当的分离方法 第三十九页 吸光度与透射比的关系 0 20 10 30 40 50 60 70 80 90 100 透射比T% 吸光度A 1.0 0.7 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 ? 三、吸光度测量的误差 1.5 第四十页 由于c与A成正比，则测量的绝对误差dc与dA也成正比；而相对误差相等。 第四十一页 透射比在什么范围具有较小的测量误差 第四十二页 相对标准偏差与透光率的关系 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 10 8 6 4 2 0.368 相对标准偏差/% 相对标准偏差与透光率的关系 T 当透光率为15-65%或 吸光度为0.2-0.8时， 浓度测量的相对标准 偏差较小 第四十三页 吸光度为0.434时仪器测量误差最小？ 第四十四页 根据朗伯比尔定律 控制适当的吸光度范围（0.2-0.8） 控制溶液浓度 选择不同厚度的比色皿 第四十五页 一、目视比色法 用眼睛观察、比较溶液颜色深度以确定物质含量的方法称为目视比色法。 标准系列 样品 KMnO4溶液 10.5 其他吸光光度法 第四十六页 其优点是仪器简单，操作简便，适宜于大批试样的分析；灵敏度高； 在复合光—白光下进行测定，故某些显色反应不符合朗伯—比尔定律时，仍可用该法进行测定。其主要缺点是准确度不高，标准系列不能久存，需要在测定时临时配制。 第四十七页 吸光光度法与目视比色法在原理上并不完全一样。吸光光度法是比较有色溶液对某一波长光的吸收情况，目视比色法则是比较透过光的强度。例如，测定溶液中KMnO4的含量时，吸光光度法测量的是KMnO4溶液对黄绿色光的吸收情况，目视比色法则是比较KMnO4溶液透过红紫色光的强度。 第四十八页 吸光光度法的特点是：因入射光是纯度较高的单色光，故使偏离朗伯—比尔定律的情况大为减少，标准曲线直线部分