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理气等温可逆变化
理气等压过程〔W‘=0〕
理气等容过程
理气可逆绝热过程
理气自由膨胀
相变
化学变化
W
-nRTLnV2/V1
-nRTLnP1/P2
-p〔V2-V1〕
0
W=ΔU
= nCv,mΔT
0
-pΔV
=……
-pΔV
Q
-W=
nRT LnV2/V1
Qp=ΔH
=nCp,mΔT
Qv=ΔU
=nCv,mΔT
0
0
Qp=Δ相变H
≠nCp,mΔT
1 Qp,m=ΔrHm
2 Qv,m =ΔrUm
3 Qp,m -Qv,m
=Δγ〔g〕RT
4 恒压燃烧
Qp,m=ΔrHm
= 0
ΔU
0
nCv,mΔT
与是否恒容无关
Qv=ΔU
=nCv,mΔT
ΔU = nCv,mΔT
与是否恒容无关
0
W+Q或
=ΔH-ΔPV
=ΔH-PΔV
Qv ,m =ΔrUm
Qp,m -Qv,m
=Δγ〔g〕RT
ΔH
0
Qp=ΔH
=nCp,mΔT
nCp,mΔT
与是否恒压无关
nCp,mΔT
与是否恒压无关
0
正常相变:查手册
其它相变温度或相变过程:设计变化途径,应用状态函数法计算
298K:
γBΔfHm,Bθ
-γBΔcHm,Bθ
2.其它温度:
基希霍夫公式
ΔS
nR LnV2/V1
nCp,mLnT2/T1
nCv,mLnT2/T1
0
nRLnV2/V1
1.可逆
ΔH/T
2.不行逆
设计可逆变化途径,应用状态函数法计算
1.298K
γBSm,Bθ
2.其它温度
应用状态函数法计算
ΔG
ΔH-TΔTS
=
-nRTLnP1/P2
ΔH-ΔTS
ΔH-ΔTS
ΔH-ΔTS
ΔH-ΔTS
= -TΔS
=…….
可逆 0
不行逆:
ΔH-TΔS
设计变化途径,应用状态函数法计算ΔH、ΔS
=γBΔfGm,Bθ
=ΔrHmθ-TΔrSmθ
或由相关反响推出
ΔA
ΔU- TΔTS=
-nRTLnV2/V1
ΔU-ΔTS
ΔU-ΔTS
ΔU-ΔTS
ΔU-ΔTS
= -TΔS
=…….
ΔU-TΔS
=ΔH-ΔPV
- TΔS
=-PΔV
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