重点分析低温液氢储存的现状及存在问题.pdf

重点分析低温液氢储存的现状及存 在问题 1 引言 能源一直是人类发展的永恒话题，也是国家发展的重要 战略资源。人类的发展史也是能源的更迭史。自 18 世纪拉 瓦锡给氢命名以来，对氢的研究已有 200 多年的历史。氢能 具有储量大、热值高、零污染等无与伦比的优势，能很好解 决人类社会能源短缺、环境污染等迫在眉睫的问题。目前， 氢能已由曾经所谓的“未来能源”开始逐步应用于低温液体 火箭、汽车、船舶和飞机的动力源，以及燃料电池中。 目前有两个重要问题制约着氢能发展，一是氢的制取， 二是氢的储存。 对于氢的制取，目前工业大规模使用的制取方法主要以 电解水和甲烷水蒸气重整制氢 (Steam －methanereforming ， SMＲ) 为主，也有一些生物制氢方面的研究，主要问题是电 解水耗能太大，成本太高，显得得不偿失；而甲烷重整相对 而言成本较低， 但其产生的 CO及 CO2 温室气体不利于环境友 好 对于氢的储存，目前获得广泛关注的储氢技术主要有高 压储氢、低温液态储氢以及金属氢化物储氢。当然也不乏一 些新的储氢技术，主要是一些新型的储氢材料，包括有机溶 液储氢以及纳米碳管储氢等，其在实验室研究中具有一定的 优越性能，表现出巨大潜力。但由于难以批量生产、成本过 高、脱氢效率低等原因，目前距大规模的工业应用还有一定 距离。 2 主要储氢技术 高压储氢是常温下将气态的氢压缩至高压状态而储存 在气罐中。 目前储氢气罐的压力主要有 15、35、70MPa三种。 15MPa的高压储氢气罐为普通的钢制储氢气罐，其设计制造 技术成熟，成本相对较低，对压缩机的压力要求低，能耗也 相应较低，但其气罐质量很大，单位储氢密度小，储氢效率 低。随着氢能开始在汽车燃料电池中取得应用，对储氢罐的 储氢密度与储氢效率提出了更高要求，普通的钢制储氢气罐 不再适用，轻质高压储氢容器成为研究重点。轻质高压储氢 容器多为金属内胆纤维缠绕复合材料储氢罐，目前 35MPa已 是较成熟的技术， 70MPa则是研究的热点， 在丰田 2014 年年 底上市的氢燃料电池汽车 Mirai 上，应用了 70MPa的储氢技 术，目前国内也有许多企业完成了 70MPa高压氢燃料电池汽 车储氢罐的研发工作。 低温液态储氢是先将氢气液化，然后储存在低温绝热容 3 器中。由于液氢密度为 70.78kg/m ，是标况下氢气密度 0 ．08342kg/m3 的近 850 倍，即使将氢气压缩至 15MPa，甚至 35、70MPa，其单位体积的储存量也比不上液态储存。单从 储能密度上考虑，低温液态储氢是一种十分理想的方式。但 由于液氢的沸点极低 (20 ．37K) ，与环境温差极大，对容器 的绝热要求很高，且液化过程耗能极大。因此对于大量、远 距离的储运，采用低温液态的方式才可能体现出优势。目前 液氢主要作为低温推进剂用于航天中，而对于以液氢为动力 的汽车与无人机的液氢贮箱也有一些研究，但到目前为止还 没有实质性的进展。 金属氢化物储氢是采用某些金属或合金与氢气形成化 合物，而对形成的氢化物加热又会释放出氢气，从而实现对 氢的储存与释放。这种方式安全性好、氢气纯度高、单位体 积储氢密度高， 但单位质量储氢密度低、 吸放氢气速率较低。 该项技术目前存在两大关键问题，一是在大规模应用中提高 储氢材料的储氢量，二是降低材料成本并节约贵