金属有机化学课件.ppt

2．金属有机化学反应和反应机理 新催化反应 不饱和键（烯，炔）的活化，小分子活化（N2，CO，CO2，SO2，CH4），高选择性合成（化学选择性，区域选择性，立体选择性，不对称合成） 新催化方法 均相催化剂多相化：无机载体，有机载体（天然高分子，合成高分子） 均相催化－高选择性 多相催化－容易分离 顺序多步催化 水相催化 结合 第三十页，共72页。 催化剂构效规律，机理，动力学 金属烯丙基机理 机理 卡宾 杂环 金属有机化合物在有机合成中应用（有机合成方法学） 试剂：格氏试剂，有机锂试剂，…… Wittig试剂，硼氢化反应，硼氢化试剂 催化 第三十一页，共72页。 目标：（1）高产率 （2）温和反应条件 （3）高选择性（4）催化 （5）原料易得 （6）少污染 M－C的形成与转化规律： 形成 合成 转化 反应 水相金属有机化学 第三十二页，共72页。 3．金属有机化合物的应用研究：材料，医药 除作为催化剂，有机合成以外 PbEt4 － 汽油抗震剂（Pb的污染） 有机镉－聚氯乙烯的稳定剂，防老化剂，杀菌剂 有机汞－杀菌剂 二茂铁－光敏剂，高分子添加剂，农药引发剂 Pt，Ti，Mo的化合物－抗癌剂 羰基化合物－制备高纯金属，镀膜材料 金属烷基化合物－MOCVD技术 由于电、磁等特殊性能，开发应用大有潜力 第三十三页，共72页。 4．金属有机化学与生命科学 研究金属离子的键合位置，配位条件，配位类型，活性中心周围的微环境，以及其和底物的键合方式，以便阐明金属在生命过程中的作用，具体有以下方面： 抗癌药 模拟酶 金属有机环境化学 第三十四页，共72页。 在学科发展中的地位：交叉，前沿，热门 1989.9.10-15，美国化学会在迈阿密开会，8000多位化学家参加，为配合这次会议，（Institute of Science Information）ISI（美国科学情报学会）搜集其1988年研究前沿基本数据，以确定目前最热门的化学领域。 第三十五页，共72页。 ISI采用“三年直接引用率”（three years immediacy rating）来衡量一个领域的“热度”， 直接引用率是一个研究前沿在过去三年（1986，1987，1988）间，中心资料发表的百分比，发现，在有机与无机化学范围内，目前有26个活跃的领域，其平均直接引用率大约为15％，而其中有两大最热门的研究前沿：1.金属有机络合物和键；2.生物有机合成。其直接引用率高达45％和47％。 一马当先，万马奔腾 第三十六页，共72页。 金属有机化学是当前化学领域中的最热门领域，它的发展必将促进和推动一系列相邻学科的发展。 第三十七页，共72页。 金属有机化学在学科发展中的重要地位，是因为： 1 广阔而陌生的研究领域 在元素周期表中共有 金属元素 87 类金属元素 5 92 非金属元素 17 109 第三十八页，共72页。 第三十九页，共72页。 到目前为止，人们只是对C，H，O，N，卤素等少数元素的化学进行了系统的研究，而对元素周期表中占大部分的金属和类金属元素的化学还所知甚少。在这个广阔而又陌生的领域内，可能蕴藏着极为丰富而又新奇的化学现象，有待于人们去开发和探索。因此，可以预言，未来化学的主要发展方向之一，必然是金属有机化学。 第四十页，共72页。 2 交叉学科 它是在有机化学与无机化学的相互渗透中发展起来的。此外： 配位化学 －过渡金属（d轨道） 稀土金属（f轨道） π络合物化学 结构化学 －金属有机化合物的多种多样的结构类型，键长，键角，空间相对位置与排列对化学活性与反应选择性的关系 量子化学 －金属有机化合物的分子轨道计算，键能的计算，反应过渡态的计算 物理有机 －金属有机催化反应机理 第四十一页，共72页。 立体化学 －金属有机催化的高选择性反应与其立体构型的关系 催化 －均相催化，分子水平 高分子化学－新型高活性聚合催化剂 分析化学 －新型金属有机分析试剂 合成化学 －高选择性有机合成手段 医药，生物学－杀菌剂，药 生化 －模拟酶 ……… 第四十二页，共72页。 3 与当前世界一系