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大 家 好!;第一章 绪? 言;2 热力学研究的意义
通过一定的理论方法,将热力学性质与p、T和组成等直接测量的物理量联系起来,为物性间的相互推算提供基础。
; M=M(T,p,{x}) 公式 1-1; ; 我们称能确定体系状态的强度性质最小数目为自由度,用于确定体系状态的强度性质称为独立变量,其它需要求解的强度性质称为从属变量。;二. 化工热力学的含义
; 化工热力学就是运用经典热力学的原理,结合反映系统特征的模型,解决工业过程(特别是化工过程)中热力学性质的计算和预测、相平衡和化学平衡计算、能量的有效利用等实际问题。
;§1-2 化工热力学与物理化学的关系;§1-3 经典热力学的局限性
1?? 经典热力学
以宏观方法研究平衡态体系热力学称为经典热力学。 ;
3 经典热力学的局限
1)不能解释微观本质
2)不能描述过程变化的细节,也无法 解释其发生变化的内部原因
3)在解决实际问题时,需要与表达系 统特征的模型相结合,即需要与研究系统特征的统计力学相结合。 ;§1-4 化工热力学的研究方法
1 经典热力学与统计力学相结合
既是经典热力学的局限又是化工热力学解决实际问题的特色之一。
;§1-5 化工热力学的主要内容
????? “原理-模型-应用”为化工热力学内容“三要素”。
原理是基础,应用是目的,模型是应用中不可缺少的工具。
经典热力学原理,必须结合反映系统特征的模型,才能应用于解决化工过程的实际问题。
;模型—第2、4章
原理—第3、4章
应用—第5、6章
在其他领域的应用—第7章,为高等化工热力学承前启后。;§1-6 热力学基本概念回顾
??一 系统与环境
热力学研究的对象总是选择宇宙中的一部分,这部分选定的空间称为系统,其余为环境。系统又分为:
1 封闭系统:与环境无物质传递
是化工热力学最感兴趣的系统之一;2 敞开系统:与环境有物质传递
均相敞开系统是非均相系统达到平衡的前提,其热力学关系式表达了与环境间能量、物质传递对系统性质的影响。
当T、p一定时,是混合物性质与组成的关系。; 非均相封闭系统在没有达到平衡状态时,其中的任何一个相都可以看作为均相敞开系统。; 3 孤立系统:
与环境既无能量传递有无物质传递的系统。;二 强度性质与容量性质
1 强度性质
一类与系统的尺寸(物质的量)无关的性质,如T,p等。摩尔性质是强度性质。
系统的状态由系统的强度性质决定,确定系统所需要的强度性质称为独立变量,其数目由相律计算;2 容量性质
与系统中物质量的多少有关的性质,如Mt
三 状态函数
与系统状态变化的途径无关,仅取决于初态和终态的量。系统的性质都是状态函数
;四 平衡状态与可逆过程
1 平衡状态
是一种静止状态,系统与环境之间净流(物质和能量)为零。平衡状态的定量描述是本教材的重要内容。
2 可逆过程
是系统经过一系列平衡状态完成的,其功耗与沿同路径逆向完成该过程所获得的功是等量的,是实际过程的理想极限,为不可逆过程提供了效率的标准 ;五 热力学过程与循环
1 热力学过程
系统从一个平衡状态到另一个平衡状态的变化称为热力学过程。
有等温、等压、等容、等熵、等焓、绝热、可逆等过程
2 热力学循环
系统经过某些过程后又回到了初态
;§1-7 热力学性质计算的一般方法
1 变量分析
基于相律分析系统的独立变量和从属变量
2 由经典热力学原理得到普遍化关系式。
特别是将热力学性质与能容易测量的p、V、T 、 及组成性质和理想气体等压热容联系起来;;由状态函数的数学特性可得:; 由经典热力学原理,可以得到 ;4 数学求解。;课程学习主要以应用为目的;主要参考资料;4 Prausnitz, J M , Rudiger N L, de Azevedo E D, Molecular thermodynamics of fluid-phase equilibria, N.J. Prentice, Hall PTR c1999.;7 Sandler, S I, Chemical and Engineering Thermodynamics,3 rd ed, New York , Wiley, 19
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