烃类蒸汽转化制氢催化剂使用操作技术 指导书.docVIP

1、转化催化剂使用操作技术 1） 国内常用烃类转化制氢催化剂的物化性质 目前，国内制氢装置全部采用国产转化催化剂。表6-4、6-5分别列出国内广泛采用的烃类蒸汽转化制氢催化剂的物化性质。 表6-4 国内烃类蒸汽转化制氢催化剂的物理性能 催化剂牌号 Z402 Z405G Z409 Z417 Z418 Z412Q Z413Q 外 观 浅灰色拉西环状 灰绿色拉西环状 灰黄色拉西环状 浅灰色四孔圆柱状 灰绿色四孔圆柱状 瓦灰色四孔凸面型 瓦灰色四孔凸面型 规格（外径/内径×高）（mm） Φ16/6×7～8 Φ16/6×16 Φ16/6×6～7 Φ16/4×7～8 Φ16/4×16 Φ16/4×8～9 Φ16/4×13～14 堆积密度（kg/l） 1.00～1.10 0.95～1.05 侧压强度（N/颗） ≥270 ≥500 ≥270 ≥200 ≥400 ≥300 ≥400 床层装填位置 上部 下部 上部 上部 下部 上部 下部 典型适用原料 石脑油、炼厂气 石脑油、炼厂气 重石脑油 石脑油、炼厂气 石脑油、炼厂气 天然气 天然气 表6-5 国内烃类蒸汽转化制氢催化剂的主要化学组成 催化剂牌号 Z402 Z405G Z409 Z417 Z418 Z412Q Z413Q NiO,%(m/m) ≥ ≥ ≥ ≥ ≥ ± ± K2O，%（m/m） ≥ / ≥ ≥ / / / 载体 / 铝酸钙 / / 铝酸钙 α-Al2O3 α-Al2O3 工业化的烃类蒸汽转化催化剂均以金属镍为活性组份。重质烃转化上段催化剂以钾碱为抗积炭助剂，特制水泥做粘结剂。天然气转化催化剂及重质烃转化下段催化剂采用高温预烧载体，浸渍法加入活性组份。 2）转化催化剂的选用依据——原料，工艺条件和炉型 由于转化原料组成不同，目的产品不同，催化剂工业应用的工艺条件不同，因此对催化剂的性能要求也不同。在一个特定的工业装置上选用何种烃类蒸汽转化催化剂主要从两个方面考虑。一是根据工业装置所用的原料、工艺条件、目的产品、转化炉型；二是根据催化剂的综合性能，即催化剂的活性、抗积炭性、还原性和强度。实际上二者互相联系，互为条件。例如：烃类原料组分较轻，分子较小，工艺条件缓和，对催化剂的抗积炭要求就可以降低；反之，则要求催化剂的综合性能比较好。 采用什么样的原料是选择催化剂的主要依据。中国石化齐鲁分公司研究院开发的系列烃类蒸汽转化催化剂所适用的原料见图6-1。原料的变化对催化剂的活性影响不大，但对催化剂的积炭倾向却有较大的影响。转化原料的组成对积炭的影响见表6-6。它是在同样的工艺条件下，应用各种不同的纯烃类做出的。积炭量随原料分子平均碳数增加而增加。芳烃结碳速度高,诱导期短，烯烃则表现出极大的结炭速度和最短的诱导期。所以，烃类转化制氢工艺中，对原料的烯烃是严格限制的，芳烃含量也不能太高。 表5不同烃类的结炭速度 图6-1 根据烃类原料类型选择催化剂 表6-6 不同烃类的结炭速度 原料烃 丁烷 正己烷 环己烷 正庚烷 苯 乙烯 结炭速度,μg/min 诱导期, min 2 95 107 64 219 135 213 532 44 17500 ＜1 从表6-6看出，对转化原料的选择要十分慎重,以保证催化剂的使用寿命。ICI公司根据试验和操作经验得到了轻油干点、芳烃含量及转化炉出口温度和最大允许空速间的关系如图6-2。实际上图6-2所示的关系对每一种高级烃制氢催化剂都是适用的。当原料干点较高，芳烃含量增加时，一般应相应降低空速，以减少积炭，保证催化剂的正常使用。对芳烃含量要有一定的限制，因为芳烃比较难发生转化，容易穿透催化剂床层，另外也容易在高温区裂解结炭。 工业上采用的床层温度和水碳比主要根据工艺过程和目的产物的不同而有所差别。但由于床层温度和水碳比对催化剂的转化活性和积炭影响很大，所以它们也是选择催化剂时应当重点考虑的工艺参数。一般情况下，出口温度升高10℃左右，出口残余甲烷大约降低1%。而水碳比的变化不仅影响转化出口甲烷含量，对催化剂上的积炭也具有很大的影响。若催化剂长期在较低的水碳比条件下使用，或由于脉冲进料造成瞬间水碳比大幅度降低的情况，即使所用催化剂具有良好的抗积炭性能，也会造成催化剂积炭。另外，提高转化出口温度，降低水碳比，可提高转化出口工艺气中 目前工业转化炉主要分为顶烧和侧烧两种类型，也有底烧和阶梯炉型的转化炉在运行。不同炉型火嘴分布及燃烧形式差别较大。从图6-3看出，不同炉型中沿管长的催化剂床层温度分布是不同的。由于催化剂抗积炭的机理不同，对床层温度的分布有特定的要求。所以，必须要根据炉型的特点选择合适的催化剂。中国石化齐鲁分公司研究院开发的系列烃类蒸汽转化催化剂对两种炉型均适用。 在工业装置的原料、工艺条件、炉型确定之后，选用何种催化剂，主要是根据催化剂的综合性