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理学分析化学课件分化误差2; 显著性检验 1、平均值与标准值比较----t 检验法； 根据平均值和标准偏差计算出t值，再根据置信度要求查表得到t表，若t t表,则存在显著性差异。 2、两组数据方差的比较----F 检验法； 为检验两组数据的精密度有无显著性差异，定义统计量F为两个方差的比值， F=s大2/s小2，计算出F值，在查F值表，若F F表,则存在显著性差异。 3、两组数据平均值的比较----t检验法或t—F 组合检验法 需要使用总自由度及合并标准偏差。; 异常值的取舍 可能性：1、一组测定数据中，个别数值比其他数据大很多或 小很多（称为异常值）。 2、不同方法、不同实验室或不同人员对同一试 样分析结果不同。 原 因： 1、随机误差----精密度差，合理波动； 2、过失。 取舍判定：有根据地取舍----统计学方法检验 方 法： 1、4 d 检验法； 2、Q 检验法； 3、T 检验法; 异常值的取舍 1、4 d 检验法 2、Q 检验法 3、T 检验法（Grubbs法） ;例：测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%);提高分析结果准确度的方法;如何减少称样误差？ 如何减少滴定分析法中的读数误差？;样品称重必须在0.2g以上，才可使测量时相对误差在0.1%以下。;消耗的滴定剂体积必须在20mL以上，才可使测量时相对误差在0.1%以下。;如何消除测量过程中的系统误差？; 系统误差的检查方法 1、标准样品对照试验法：选用其组成与试样相近的标准试样，或用纯物质配成的试液按同样的方法进行分析对照。如验证新的分析方法有无系统误差。若分析结果总是偏高或偏低，则表示方法有系统误差。 2、标准方法对照试验法：选用国家规定的标准方法或公认的可靠分析方法对同一试样进行对照试验，如结果与所用的新方法结果比较一致，则新方法无系统误差。;3、标准加入法（加入回收法）：取两份等量试样(x)，在其中一份中加入已知量(A)的待测组分并同时进行测定，由加入待测组???的量是否定量回收来判断有无系统误差。 4、内检和外检法： “内检”：定期检查分析人员是否存在操作误差或主观误差，在试样分析时，将一些已经准确浓度的试样（内部管理样）重复安排在分析任务中进行对照分析，以检查分析人员有无操作误差。 “外检”：不同单位之间对照分析结果。;空白试验：指不加试样，按分析规程在同样的操作条件进行的分析 ，得到的空白值。然后从试样中扣除此空白值就得到比较可靠的分析结果。;质量控制图;有效数字包括全部可靠数字及一位不确定数字在内;1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如; 4. 数据的第一位数大于等于8的,可多计一位有效数字，如 9.45×104, 95.2%, 8.65 5. 对数与指数的有效数字位数按尾数计， 如 10-2.34 ; pH=11.02, 则[H+]=9.5×10-12 6. 误差只需保留1～2位； 7. 化学平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)； 8. 常量分析法一般为4位有效数字(Er≈0.1%），微量分析为2位。 ;有效数字运算中的修约规则 四舍六入五成双;运算规则 加减法:结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数. (与小数点后位数最少的数一致) 50.1 ±0.1 50.1 1.46 ±0.01 1.5 + 0.5812 ±0.001 + 0.6 52.1412