第一性原理计算原理和方法.pdfVIP

第二章 计算方法及其基本原理介绍 化学反应的本质是旧键的断裂和新建的形成， 参与成键原子的电子壳层重新组合 是导致生成稳定多原子化学键的明显特征。 因此阐述化学键的理论应当描写电子壳层 的相互作用与重排， 借助求解满足适当的 Schrodinger 方程的波函数描写分子中电子 分布的量子力学，为解决这一问题提供了一般的方法，然而，对于一些实际的体系， 不引入一些近似， 就不可能求解其 Schrodinger 方程。这些近似使一般量子力学方程 简化为现代电子计算机可以求解的方程。 这些近似和关于分子波函数的方程形成计算 量子化学的数学基础。 2.1 SCF-MO 方法的基本原理 Z p r = r - r r = r - R pq p q