热力学第二定律课件.ppt

一、理想气体熵变的计算 理想气体纯pVT变化： CV,m为常数时： Cp,m为常数时： CV,m或Cp,m为常数时： 讨论： (4)绝热可逆过程：?S = 0 (1)恒温过程： (2)恒容过程： (3)恒压过程： 二、理想气体混合过程熵变的计算 A：?SA=nARlnV/VA= nARlnp/pA=nRyAln1/yA A(g) nA B(g) nB T,p,VA T,p,VB 混合气体 n=nA+nB V,,T,p,yA,,yB 恒温恒压 ?S= ?SA+ ?SB= -nR(yAlnyA+yBlnyB) B：?SB=nBRlnV/VB= nBRlnp/pB=nRyBln1/yB 三、理想气体?A和?G的计算 1. 利用定义式(一般情况下) 2. 恒温过程 3. 恒温混合过程 §2-7 热力学第二定律在相变过程中的应用 一、 可逆相变 恒温、恒压、可逆过程 ?G=0 ?A=?G-?(pV)=-p?V 三、Example 二、 不可逆相变 设计一个多步的可逆过程，该过程由纯pVT变化和可逆相变组成 例：10mol 水在373.15K，101.325kPa 条件下汽化 为水蒸气，求过程的?S系， ?S环，?S隔。 已知水的汽化热?H汽化=4.06?104J/mol。 解： ?S隔=0，可逆过程 例：1mol过冷的水，在-10℃，101.325kPa下凝固 为冰，求此过程的熵差。 已知水在0℃，101.325kPa 的凝固热? H凝 = -6020 J/mol，冰的热容Cp,冰=37.6J/mol?K， 水的热容Cp,水=75.3 J/mol?K。 ?S不 -10℃， 水101.325kPa -10℃，冰101.325kPa ?H不 ?S1 ?S2 ?H可 0℃，水101.325kPa 0℃，冰101.325kPa ?H2 ?S可 ?H1 解： ?S不= ?S可+?S2-?S1 ?S环= -Q系/T环 = -?H/263 　 = [?H可+(Cp,冰- Cp,水)(263-273)]/263 = 24.32 J/K = ? H凝/T相+ Cp,冰ln(263/273) – Cp,水ln(263/273) = - 20.59 J/K 第二章 热力学第二定律 过程进行方向的判断！ 文字表述：第二类永动机不可能造成。 热力学 §2-1　卡诺循环 一、热机效率 The efficiency of heat engines 二、卡诺循环 Carnot cycle 三、卡诺热机效率 The efficiency of Carnot heat engine 通过工作介质从高温 热源吸热作功，然后向低 温热源放热本身复原，如 此循环操作，不断将热转 化为功的机器。 1. 热机（Heat engines） 一、热机效率 -W?系统对外作的功(在一个循环过程中) Q1?从高温热源吸热 Q2?传给低温热源热 2. 热机效率（The efficiency of heat engines） 热机从高温热源T1吸热 Q1 转化为功 –W 的分数 二、卡诺循环 1. 恒温可逆膨胀 (p1V1T1)——(p2V2T1) 卡诺为研究热机效率设计了工作物质为理想气体的四个可逆步骤组成的循环 p/[P] V/[V] p1V1T1 p2V2T1 p4V4T2 p3V3T2 2. 绝热可逆膨胀 (p2V2T1)——(p3V3T2) 3. 恒温可逆压缩 (p3V3T2)——(p4V4T2) 4. 绝热可逆压缩 (p4V4T2)——(p1V1T1) 三、卡诺热机效率 由理想气体绝热过程方程： T1V2?-1= T2V3?-1， T1V1?-1 =T2V4?-1 可得：V4/V3 =V1/V2 Q2=nRT2ln(V1/V2)=-nRT2ln(V2/V1) 循环过程：?U=0　 　　　　　-W=Q=Q1+Q2 理想气体为工作介质： Q1=nRT1ln(V2/V1) 　Q2=nRT2ln(V4/V3) p/[P] V/[V] p1V1T1 p2V2T1 p4V4T2 p3V3T2 Q1 Q2 由卡诺循环可知：可逆热机热温商之和等于零 卡诺循环结论： 3、卡诺循环为可逆循环，卡诺热机为可逆热机， 可逆过程－W值最大，因此所有工作于同样温 度的高温热源与低温热源间的热机以可逆热机 效率为最高。 1、卡诺循环后系统复原，系统从