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- 2021-10-21 发布于天津
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无机化学及分析化学总结
第一章绪论
系统误差:由固定因素引起的误差,具有单向性、重现性、可校正
偶然误差:随机的偶然因素引起的误差, 大小正负难以确定,不可校正,无法避免,
服从统计规律
(1) 绝对值相同的正负误差出现的概率相等
(2) 大误差出现的概率小,小误差出现的概率大。
准确度:在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度,用误差衡量
精密度(precision):多次重复测定某一量时所得测量 值的离散程度。用偏差衡量
准确度与精密度的关系:精密度好是准确度好的前提;精密度好不一定准确度高 测定结果的数据处理
(1) 对于偏差较大的可疑数据按 Q检验法进行检验,决定其取舍;
(2) 计算出数据的平均值、平均偏差与标准偏差等;复习 p12例题
有效数字及其计算规则
有效数字:实际能测得的数据,其最后一位是可疑的。对于可疑数字一般认为有 ±的误差
例:滴定管读数 21.09 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为可疑值
注意:(1) “0的作用:有效数字(在数字的中间或后面)定位作用(在数字的前面)
⑵对数值(pH、pOH、pM、pK等)有效数字的位数取决于小数部分的位数。
计算规则:(1)加减法:计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样。
(2)乘除法(乘方、开方、对数)计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。
第三章化学热力学初步
基本概念:化学反应进度、体系与环境、状态与状态函数 (状态函数的特征卜热与功(热与
功的符号、体积功的计算 W =「p卜内能和热力学第一定律(热力学定律第一定律表达
式 AU = Q + W)
rH m的计算:
△ rHm:摩尔反应焓变,对于给定的化学反应 ,反应进度为1mol时的反应热
.寸H箱:化学反应中,任何物质均处于标准状态下,该反应的摩尔反应焓变
. ■■fH ^:在温度T及标准态下,由参考状态单质生成 1mol物质E的标准摩尔反应焓变即为物
质E在T温度下的标准摩尔生成焓。参考状态单质的标准生成焓为零。
1•利用.fH^计算厶旧盒
』仅298.15勺 八 =fHm.B (298.15K), 仙侯rH (298.15K);
B
2•盖斯定律:在恒容或恒压同时只做体积功的情况下,任一化学反应,不论是一步完成的,
还是分几步完成的, 其化学反应的热效应总是相同的, 即化学反应热效应只与始、 终状态有
关而与具体途径无关。根据盖斯定律若化学反应可以加和,则其反应热也可以加和。
反应的方向:
热力学中,有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向
(1)从过程的能量变化来看,物质系统倾向于取得最低能量状态; (2)从系统中质点分布和运
动状态来分析,物质系统倾向于取得最大混乱度 。
热力学中,体系的混乱度用熵来量度的。符号 :S
对于物理或化学变化而论,几乎没有例外 :一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着
熵值增大,即: S 0 ;如果气体分子数减少,.S 0。
标准摩尔反应熵变的计算:.》sm(298.15K) =7 ..BS¥b(298.15K),
B
.:rSE~ :rS£ (298.15K)
用熵变判断反应自发性的标准是 ,对于孤立系统:
△S(孤)0 自发过程;AS(孤)=0 平衡状态;AS(孤)0 非自发过程
判断反应方向的判据是 AG适用条件:恒温恒压只做体积功 ):
A G 0 自发过程;A G 0 非自发过程;A 0 平衡状态
AH、AS对反应自发性的影响( A G = △盯AS)
AH0, AS0,则AG0,任意温度下均自发
AH0, AS0,则A G0任意温度下均非自发
AH0, AS0,则高温下 A G0,低温下A G0即高温自发,低温非自发
AH0, AS0,则高温下 A G0,低温下A G0即高温自发,低温非自发
AG^m的计算:
(1) 利用标准摩尔生成吉布斯函数计算
:rGm(298.15K^ \ VB =fGm.B (298.15K)(只有 298.15K 时的 AG^,b 数据,该方法只能
B
计算298.15K时的AgE)
(2) 任意温度下的ArG 2可按吉布斯一一亥姆霍兹公式近似计算
ArG m(T) ~屈总(298.15K)-TArS%(298.15K) ( hA— KJ mol-1, A嚅一J mol-1 K-1 注意单位换算) 反应自发进行的温度范围的计算
ArG m(T) ~屈盘(298.15K)-TArS%(298.15K)
AH im (298.15K)-TASE(298.15K)0(反应自发)
AH im (298.15K)和AH^ (298.15K)可以通过热力学数据算出,从而可求出自发进行的温度
范围。(p58例3-7)
第四章化学反应速率和化学平衡化学反应速率
化学反应速率的表示方法(
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