铝合金的腐蚀与防护.docVIP

一．序言 金属防腐化的重要意义 金属资料是现代最重要的工程资料， 人类社会的文明和发展与金属资料的使用、发展与进步有着极为亲近的联系。 但是金属资料及其制品会碰到各种不同样形式的破坏，其中最重要、最常有的破坏形式腐化。 金属腐化问题存在于公民经济的各个领域， 而且随着经济建设和科学技术的 发展，腐化的危害越来越严重， 对于公民经济的发展的限制作用越来越突出。 使得腐化科学在公民经济中所处的地位越来越重要。 据统计，人们每年冶炼出来的金属约有 1/10 被腐化破坏，相当于每年约有 1/10 的冶炼厂因腐化的存在而做了无用功；而 1/10 被腐化破坏的金属所殃及的金属制品的破坏，其损失要远远大于金属自己的价值。据美国国家标准局 (NBS)检查， 1975 年美国因腐化造成的损失高达 700 亿美元，即当年公民经济总产值 (GNP)的 %;《光明日报》 1999 年 1 月 20 日报道， 1997 年因腐化给我国公民经济带来的损失高达 2800 亿人民币。以上所说仅就经济损失而言，在有些领域，特别在化学工业、石油化工、原 子能等工业中，由于金属资料腐化造成的跑、冒、滴、漏，不但造成大量的、难得而有限的资源与能源的严重浪费， 还能够使好多有害物质甚至放射性物质泄漏而污染环境，危害人民的健康， 有的甚至会长远造成严重的结果； 而由于金属腐化所造成的灾祸性事故严重地威胁着人们的生命安全；好多局部腐化引起的事故， 如氧脆和应力腐化断裂这一类的无效事故， 经常会引起爆炸、火灾等灾祸性恶果，在必然程度上威胁着人类的生计与发展， 因此对于金属腐化问题的研究显得特别重要。 铝合金及其腐化机理 铝合金是近代发展起来的一类重要的金属资料。 铝合金拥有强度高、密度小、导电导热性强、 力学性能优异、 可加工性好等优点而宽泛应用于化学工业、 航空航天工业、汽车制造业、食品工业、电子、仪器仪表业以及海洋船舶工业等领域。 但是铝合金与其他金属同样， 也面对着严重的腐化问题。 诚然在自然条件下， 铝 合金表面简单形成一层厚约 4 nm 的自然氧化膜，但是这层膜多孔、不平均且抗 蚀性差，难以抵抗恶劣环境的腐化的。 为认识决上述问题， 有必要对铝合金的腐化机理有所认识。 一般而言，金属在满足以下 5 个基本条件下就会碰到腐化 :(1)阳极 ;(2)阴极 ;(3)阴一阳之间存在着连续接触 ;(4)电解质溶液 ;(5)阴极反应物 (如氧气、水或氢气 )。 铝合金的腐化电化学反应为： Al A l3++ 3e- ( 1) O2 + 2H20 + 4 e - 4 0H-(中性 / 碱性 ) (2) 2H ++ 2 e- H 2（g） (酸性 ) (3) 由于原电池作用加速了铝腐化， 有机或无机间隔层和钝化剂可防范合金与电 解质接触而发生阴极反应，与此同时也控制腐化电子向金属界面的传导 ;别的钝 化剂 (如铬酸盐 )形成的不溶性氧化物聚积在受腐点， 使活性腐化点 (如晶界、晶族、 凹坑、积淀析出处 )减少，从而阻截水、氧或电解质的进一步浸透，降低腐化速 率。 二．铝合金的表面防范办理方法 由铝合金的腐化机理可知只有把阴极钝化剂和阻截涂层有机地结合才能很 好地控制腐化发生。 这就需要对铝合金表面进行保护， 而涂装涂料是经济有效的方式之一。传统的涂层保护系统包括 3 层：第一层为转变层，转变涂层主要有 4 各种类： (1)氢氧化铬或其氧化物所形成的膜 ;(2)积淀的重金属磷酸盐或其氧化物 ;(3)合成的各种聚合物膜 ;(4)用高锰酸所形成的锰氧化物 / 铝氧化物膜。该层的作用是将金属表面转变为更耐腐化的表面层也许使所配套的底漆形成更简单粘 附、粘结力更强的表面。转变层的作用就是增加基材与底漆 (底胶 )间的勃结和防腐作用。第二层是底漆， 主要起防腐化作用， 由环氧树脂包覆的铬酸盐和非铬酸盐颜料组成，其中铬酸盐 (如铬酸银 )起缓蚀剂的作用，工艺厚度规定为 15-25μm。第三层为面漆，是由聚氨醋和环氧树脂组成， 厚度约 55-80μm。主要起耐环境 (如 耐候、耐紫外线 )腐化、耐介质腐化和装饰的作用。 以前工业上为了保护铝合金资料平时的办理方法是铬化办理。 铬化办理是有色金属铝及其合金、锌及马口铁 (镀锌钢板 )或镁合金最常用最有效的传统的表面办理方法。经过铬酸盐办理获得的氧化膜拥有优异的耐蚀性， 但是该膜优越的性能与膜结构中的六价铬有关， 由于六价铬拥有致癌性， 对人体及环境有严重的危害，自 1982 起，世界环境保护组织就提出了限制使用铬酸盐和其他含铬酸盐的化合物的规定。因此，研制无铬、有效、价格低、环境友好的铬酸盐及缓蚀剂替 代品和环境友好的转变层办理工艺是航空涂料工业界所迫切需要解决的问题， 也是科技工作者面对的新课题。 别的，用传统的涂料资料和新工艺能实现