尼龙66的基本性质.pdf

聚合过程与工艺 己二酸和己二胺发生缩聚反应即可得到尼龙 -66 。工业上为了己二酸和己二胺以等摩尔比进行反应，一般 先制成尼龙 -66 盐后再进行缩聚反应，反应式如下： 在水的脱出的同时伴随着酰胺键的生成，形成线型高分子。所以体系内水的扩散速度决定了反应速度， 因此在短时间内高效率地将水排出反应体系是尼龙 -66 制备工艺的关键所在。 上述缩聚过程既可以连续进 行也可以间歇进行。 在缩聚过程中，同时存在着大分子水解、胺解（胺过量时）、酸解（酸过量时）和高温裂解等使尼龙 66 的分子量降低的副反应。 尼龙 -66 盐的制备 尼龙 -66 盐是己二酰己二胺盐的俗称， 分子式： C12H26O4N2，分子量 262.35,? 结构式： [+H3N(CH2)6NH3+? -OOC(CH2)4COO-]。 尼龙 -66 盐是无臭、无腐蚀、略带氨味的白色或微黄色宝石状单斜晶系结晶。室温下，干燥或溶液中的尼 龙-66 盐比较稳定，但温度高于 200℃时，会发生聚合反应。其主要物理性质列于表 01-63 中。 表 01-63 ?尼龙 -66 盐的主要物理性质 性质 ?数据 ?性质 ?数据 熔点，℃ ?193～ 197?生成热， J/kg?K?3.169 ×105 折射率， nD(30℃)?1 .429 ～ 1.583(50% 水溶液 )? 水中溶解率， g/ml ，50℃?54.00 升华温度，℃ ?78?密度， g/cm3?1.201 尼龙 -66 盐在水中的溶解度很大（见表 01-69 ）。且随着温度上升而增大，其溶解度 cs 与温度的关系可 描述为： cs?=-376.3286+1.9224T-0.001149T2 表 01-64? 尼龙 -66 盐在水中的溶解度 温度， K?273.16?283.16?293.16?303.16?313.06?323.16?333.16?343.16?353.16 溶解度， g/ml?37.00?43.00?47.00?50.50?52.50?54.00?56.00?58.50?61.50 （1 ）?水溶液法 以水为溶剂， 以等当量的己二胺和己二酸在水溶液中进行中和反应， 得到 50%的尼龙 -66 盐溶液。 其工艺流 程图如图 01-40 所示。 图 01-40?? 水溶液法生产尼龙 -66 盐工艺流程 1—己二酸配制槽 ??2—己二胺配制槽 ??3—中和反应器 ??4—脱色罐 ?5—过滤器 6、9、11、12—贮槽 ?7—泵 ??8—成品反应器 ?10—鼓风机 ?13—蒸发反应器 将纯己二胺用软水配成约 30%的水溶液，加入反应釜中，在 40～50℃、常压和搅拌下慢慢加入等当量的纯 己二酸，控制 pH 值在 7.7 ～ 7.9 。在反应结束后，用 0.5%～ 1%的活性炭净化、过滤，即可得到 50%的尼龙 - 66 盐水溶液。成盐反应为放热反应，为此必须将反应热以外循环水冷却除去，同时为防止尼龙 -66 盐与空 气接触而被氧化，在生产系统中充以氮气保护。在真空状态下，将 50%的尼龙 -66 盐水溶液经蒸发、脱水、 浓缩、结晶、干燥，即可得到固体尼龙 -66 盐。一般每吨尼龙 -66 盐（ 100%）消耗己二胺（ 99.8% ）522.64 kg，己二酸（ 99.7% ）561.9kg 。 本法的特点是不采用甲醇或乙醇等溶剂，方便易行，安全可靠，工艺流程短，成本低。但对原料中间体质 量要求高，远途运输费用也较高。美国孟山都公司、杜邦公司和法国罗纳 - 普朗克公司采用本法生产。 （2 ）?溶剂结晶法 以甲醇或乙醇为溶剂，经中和、结晶、离心分离、洗涤，制得固体尼龙 -66 盐。氨基和羧基经中和后形成 菱形无色结晶盐，并有热量放出。其工艺流程如图 01-41 所示。 图 01-41? 溶剂法生产尼龙 -66 盐工艺流程 1—己二酸配制槽 ??2—己二胺配制槽 ??3—中和反应器