共轭效应和电子效应.pptVIP

异戊橡胶是结构(jiégòu)和性质最接近天然橡胶的合成橡胶。 第六十三页，共96页。 丁腈橡胶(dīnɡ jīnɡ xiànɡ jiāo)的特点是耐油性较好。 第六十四页，共96页。 ABS树脂是聚丁二烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈的嵌段共聚物，其性能(xìngnéng)优异，是具有广泛用途的工程塑料。 第六十五页，共96页。 合成橡胶： Ziegler-Natta 催化剂 顺丁橡胶 异戊橡胶 第六十六页，共96页。 1,3–丁二烯的聚合(jùhé)： 1,2–加成聚合物 C H 2 C H C H C H 2 n C C C H 2 C H 2 H H n C C C H 2 C H 2 H H n 顺–1,4–加成聚合物 反–1,4–加成聚合物 第六十七页，共96页。 5、电环化反应(electrocyclic reactions) 直链共轭多烯 分子内反应 关环 s–顺–1,3–丁二烯 环状过渡态 环丁烯 反应特点：高度的立体选择性 反,反–2,4–己二烯 反–3,4–二甲基环丁烯 顺–3,4–二甲基环丁烯 顺,反–2,4–己二烯 第六十八页，共96页。 第六十九页，共96页。 环戊二烯 1 工业(gōngyè)来源和制法 石油热裂解的C5馏分加热至100℃，其中(qízhōng)的环戊二烯聚合为二聚体，蒸出易挥发的其他C5馏分，再加热至约200℃，使二聚体解聚为环戊二烯： 第七十页，共96页。 2 化学性质(huàxué xìngzhì) (1)双烯合成 与开链共轭二烯相似(xiānɡ sì)，共轭环二烯烃也可发生双烯合成： 第七十一页，共96页。 (2) 加氢 (3) α-氢原子的活泼(huó po)性 所以，环戊二烯可与金属钾或氢氧化钾(qīnɡ yǎnɡ huà jiǎ)成盐，生成环戊二烯负离子： 第七十二页，共96页。 环戊二烯钾(或钠)盐与氯化亚铁反应(fǎnyìng)可得到二茂铁： 二茂铁可用作紫外线吸收剂、火箭(huǒjiàn)燃料添加剂、挥发油抗震剂、烯烃定向聚合催化剂等。将其用于材料科学，可得到一系列新型材料。 第七十三页，共96页。 共轭双烯化学性质(huàxué xìngzhì)小结 第七十四页，共96页。 由于烯丙基自由基的特殊稳定性，使烯烃(xītīng) 的a-H易在高温下被卤代： 第七十五页，共96页。 烯丙型卤代烃易进行(jìnxíng)SN1反应： 烯烃(xītīng)α- H 卤代时的烯丙位重排： 第七十六页，共96页。 炔烃 第七十七页，共96页。 炔烃——分子中含有(hán yǒu)碳碳三键的烃 通式：CnH2n-2 一、炔烃的异构和命名(mìng míng) 异构：碳链异构 官能团位置异构 官能团异构 炔烃的异构比烯烃(xītīng)的简单！ 第七十八页，共96页。 命名： （1）系统(xìtǒng)命名法 （2）衍生物命名法：乙炔为母体 乙基乙炔(yǐ quē) 二甲基乙炔(yǐ quē) 正丙基乙炔 甲基乙基乙炔 异丙基乙炔 第七十九页，共96页。 含双键炔烃的命名(mìng míng)： 名称：“ …? 烯 …炔 ” 编号： 双键、三键位次和最小 例： CH3CH=CHC?CH CH3C?CCH=CH2 3-戊烯-1-炔 1-戊烯-3-炔 位次和相同(xiānɡ tónɡ)，双键位次最小 CH2=CHC? CH 1-丁烯-3-炔 第八十页，共96页。 二、 炔烃的结构(jiégòu) 线性分子(fēnzǐ) sp杂化轨道(guǐdào) 第八十一页，共96页。 乙炔(yǐ quē)的形成 第八十二页，共96页。 键能： 乙炔 C ? C 837kJ/mol 乙烯(yǐ xī) C = C 611kJ/mol 乙烷 C – C 347kJ/mol 键长: 乙炔 C – H 0.106nm C ? C 0.120nm 乙烯(yǐ xī) C – H 0.108nm C = C 0.133nm 乙烷 C – H 0.110nm C – C 0.