大学有机化学命名指导与习题.pdfVIP

第 一 部 分 有 机 化 学 命 名 法 1．带支链烷烃 主链 选碳链最长、带支链最多者。 编号 按最低系列规则。从靠侧链最近端编号，如两端号码相同时，则依次比较下一取代基位次，最先遇到最小 位次定为最低系统（不管取代基性质如何）。例如， 命名为 2 ，3， 5-三甲基己烷，不叫 2 ，4 ，5- 三甲基己烷，因 2 ，3 ，5 与 2 ，4，5 对比是最低系列。 取代基次序 IUPAC 规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次序规则”：优先基团放在后 面，如第一原子相同则比较下一原子。例如， 称 2- 甲基 -3- 乙基戊烷，因— CH 2CH 3 ＞— CH 3 ，故将— CH 3 放在前面。 2 ．单官能团化合物 主链 选含官能团的最长碳链、带侧链最多者，称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）。卤代烃、硝基 化合物、醚则以烃为母体，以卤素、硝基、烃氧基为取代基，并标明取代基位置。 编号 从靠近官能团（或上述取代基）端开始，按次序规则优先基团列在后面。例如， 3 ．多官能团化合物 （1）脂肪族 选含官能团最多（尽量包括重键）的最长碳链为主链。官能团词尾取法习惯上按下列次序， — OH ＞— NH 2 （=NH ）＞ C ≡C ＞C=C 如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。例如， （2 ）脂环族、芳香族 如侧链简单，选环作母体；如取代基复杂，取碳链作主链。例如： （3 ）杂环 从杂原子开始编号，有多种杂原子时，按 O 、S、N 、P 顺序编号。例如： 4 ．顺反异构体 （1）顺反命名法 环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式，处于异侧称为反式。例如， （2 ）Z ，E 命名法 化合物中含有双键时用 Z 、E 表示。按“次序规则”比较双键原子所连基团大小，较大基团处于同侧称为 Z ，处 于异侧称为 E 。 次序规则是： （Ⅰ）原子序数大的优先，如 I ＞Br ＞Cl ＞S＞P ＞F＞O ＞N ＞C ＞H ，未共享电子对：为最小； （Ⅱ）同位素质量高的优先，如 D ＞H ； （Ⅲ）二个基团中第一个原子相同时，依次比较第二、第三个原子； （Ⅳ）重键 分别可看作 （Ⅴ）Z 优先于 E ，R 优先于 S。 例如 （E ）-苯甲醛肟 5 ．旋光异构体 （1）D ，L 构型 主要应用于糖类及有关化合物，以甘油醛为标准，规定右旋构型为 D，左旋构型为 L 。凡分子中离羰基最远的手 性碳原子的构型与 D- （＋）-甘油醛相同的糖称 D 型；反之属 L 型。例如， 氨基酸习惯上也用 D 、 L 标记。除甘氨酸无旋光性外， α-氨基酸碳原子的构型都是 L 型。 其余化合物可以通过化学转变的方法，与标准物质相联系确定。例如： （2 ）R ，S 构型 含一个手性碳原子化合物 Cabcd 命名时，先将手性碳原子上所连四个原子或基团按“次序规则”由大到小排列 来源于网络 （比如 a ＞b ＞c ＞d），然后将最小的 d 放在远离观察者方向，其余三个基团指向观察者，则 a → b→ c 顺时针为 R ，逆 时针为 S；如 d 指向观察者，则顺时针为 S，逆时针为 R 。在实际使用中，最常用的表示式是 Fischer 投影式，例如： 称为（ R ） -2-氯丁烷。因为 Cl ＞C 2H 5 ＞ CH 3 ＞H ，最小基团 H 在 C 原子上下（表示向后），处于远离观察者的 方向，故命名法规定 Cl →C2 H5 →CH 3 顺时针为 R 。又如， 命名为