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化学工艺学要点.pdf

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一、 烃类热裂解 1. 烃类热裂解产物中的有害物质有哪些?存在哪些危害?如何脱除? 答: 烃类热裂解产物中的有害物质包括:硫化氢等硫化物,二氧化碳,炔烃和水。 硫化氢的危害: 硫化氢会腐蚀设备和管道,使干燥的分子筛的寿命缩短,使脱炔用的加氢催 化剂中毒并使烯烃聚合催化剂中毒。 二氧化碳的危害 :在深冷分离裂解气时,二氧化碳会结成干冰,堵塞管道及设备,影响正常 生产;对于烯烃聚合来说, 是烯烃聚合过程的惰性组分,在烯烃循环时造成积累, 使烯烃的分压下 降,从而影响聚合反应速度和聚合物的分子量。 炔烃的危害 :炔烃使乙烯和丙烯聚合的催化剂中毒。 水的危害: 在深冷分离时,温度可达 -100℃,水在此时会结冰,并与甲烷,乙烷等形成结晶化 合物( CH4 ·6H2O,C 6 ·7H2O,C 0 ·7H2 O),这些结晶会堵塞管道和设备。 2H 4H1 脱除方法: 硫化氢和二氧化碳用氢氧化钠碱液吸收来脱除; 炔烃采用选择性加氢法来脱除。 水 采用分子筛干燥法脱除。 2. 类裂解发生的基元反应大部分为自由基反应哪三个阶段? 链引发反应、链增长反应、链终止反应三个阶段。链引发反应是自由基的产生过程;链增长反应 时自由基的转变过程, 在这个过程中一种自由基的消失伴随着另一种自由基的产生, 反应前后均保 持着自由基的存在;链终止是自由基消亡生产分子的过程。 3. 各族烃类的裂解反应难易顺序为? 正烷烃 异烷烃 环烷烃 ( 六碳环 五碳环 ) 芳烃 4. 裂解气出口急冷操作的目的? 裂解炉出口的高温裂解气在出口高温条件下将继续进行裂解反应, 由于停留时间的增长, 二次反应 增加,烯烃损失随之增多。 为此,需要将裂解炉出口高温裂解气尽快冷却,通过急冷以终止其裂解 反应。当裂解气温度降至 650℃以下时,裂解反应基本终止。急冷有间接急冷和直接急冷之分。 5.在烃类热裂解的过程中,加入水蒸气作为稀释剂具有哪些优点? 答:在烃类热裂解的过程中,加入水蒸汽作为稀释剂具有如下优点: (1) 水蒸汽的热容较大,能对炉管温度起稳定作用,因而保护了炉管。 (2 ) 水蒸汽价廉易得,且容易与裂解产物分离。 (3 ) 水蒸汽可以抑制原料中的硫化物对合金钢裂解炉管的腐蚀。 (4 ) 水蒸汽可以与裂解管中的焦炭发生水煤气反应而清焦。 (5 ) 水蒸汽对金属表面起一定的氧化作用, 使金属表面的铁镍形成氧化膜, 从而减轻了铁、 镍对 烃类气体分解生炭的催化作用。 6.裂解气的压缩为什么采用多级压缩?确定压缩段数的依据是什么? 答:;裂解气的采用多级压缩的优点: (1) 节约压缩功耗, 压缩机压缩气体的过程接近绝热压缩, 功耗大于等温压缩, 如果把压缩分为 若干段进行,段间冷却移热,则可节省部分压缩功,段数越多,越接近等温压缩。 (2 ) 裂解气中的二烯烃易发生聚合反应, 生成的聚合物沉积在压缩机内, 严重危及操作的正常进 行。而二烯烃的聚合速度与温度有关, 温度越高, 聚合速度越快, 为了避免聚合现象的发生, 必须控制每段压缩后气体温度不高于 100℃ 。 (3 ) 减少分离净化负荷, 裂解气经过压缩后段间冷凝, 可除去大部分的水, 减少干燥器的体积和 1 干燥剂的用量, 延长干燥器的再生周期; 同时还可以从裂解气中分凝出部分 C3 及 C3 以上的 重组分,减少进入深冷系统的负荷,从而节约了冷量。 根据每段压缩后气体温度不高于 100℃,避免二烯烃在压缩机内发生聚合反应,压缩机的压缩 比为 2 左右,并依据气体的最初进口压力和最终出口压力来确定压缩机的段数。 7.说明在裂解气的分离过程中,设置冷箱的作用及其特点。 答:在烃类热裂解的裂解气分离的过程中,

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