百万吨级甲醇合成技术.docxVIP

0 引 言 甲醇规模效应比较明显，因此装置规模不断向大型化、 超大型化方向发展。2004年山东华鲁恒升化工股份有限公司 建成投产规模为“300 kt/a 合成氨＋200 kt/a 甲醇” 的第一套 国产化大型氮肥装置时，200 kt/a 甲醇规模还属于国内单系 列生产能力最大的甲醇装置，在那之前，国内单系列甲醇装 置大多还只是年产几万吨到十万吨。2005年12月，国内第一 套400 kt/a 甲醇装置在四川泸天化股份有限公司投产。2006 年9月，国内第一套600 kt/a 甲醇装置在中海油建滔化工有限 公司投料试产。为了有效利用煤炭资源，提高规模效益，国 家发改委在2006年7月下文规定：新建煤制甲醇装置建设规 模须在年产1 Mt 以上。目前在建的大唐多伦煤化工项目和包 头神华煤化工有限公司的甲醇装置，单系列年生产能力均在 1 Mt 以上。 Lurgi 公司于1997年率先提出了百万吨级大甲醇 （MegaMethanol）概念。此后，单系列规模在1Mt/a 以上的 甲醇技术成为业内研究的重点，目前全球已有十多套年产量 在1 Mt 以上的甲醇装置在运行，其中三套产能已超过1.7 Mt/a。下面介绍有应用业绩的几种百万吨级甲醇合成技术。 Lurgi 两段等温甲醇合成工艺 1.1 结构与流程简介 Lurgi 公司根据甲醇合成反应热大和现有铜基触媒耐热 性差的特点，采用了列管式反应器。百万吨以上大甲醇则采 用了“气冷式反应器＋水冷式反应器”两段等温甲醇合成技术 方案，它不强求设置保护床，工艺流程见图 1、2。水冷反应 器采用副产中压蒸汽的方式移出反应热，气冷反应器的反应 热则通过与新鲜合成气逆流换热方式移出，实现热量偶合。 在气冷反应器中，流经管内的新鲜气（125℃左右）与管外 触媒逆流换热，加热到 250℃后到水冷反应器进行甲醇合成 反应，反应温度 265℃，再进气冷反应器管外反应。在 Lurgi 两段等温甲醇合成技术中，大部分触媒装在气冷反应器中。 图1 Lurgi 甲醇合成工艺 图2 反应器示意 1.2 主要特点 （1）水冷反应器。对反应的控制简单准确，近似等温 操作，高的甲醇收率（催化剂对甲醇的收率为 1.2 kg/L），高 能量效率，高可靠性，反应热产出高压蒸汽。 （2）气冷反应器。优化的反应路线（高平衡驱动力、 高转化率），无催化剂致毒可能，不需要反应器给料预热器。 （3）高的单系列生产能力。 （4）低的投资成本。 （5）循环比为 1.5。反应器出口甲醇含量可达 17%（摩 尔分率）。 1.3 业绩 Lurgi 于 1997 年提出百万吨大甲醇的概念，同年与 Trinidad 的 TITAN 签约了 2500t/d 甲醇装置。2000 年与 Trinidad 的 ATLAS 签约 5000t/d 甲醇装置，2004 年 6 月投 产。又分别于 2000 年和 2004 年，与伊朗国家石油公司 （NPC）签约了规模均为 5000t/d 的甲醇装置。2004 年与卡 塔尔的 QAFAC 签约一套 6750t/d 甲醇装置。2005 年分别与 马来西亚的 PETRONAS 和中国大唐国际签约一套 5000t/d 甲醇装置。2006 年与神华宁煤分别签约 5000t/d 甲醇装置。 1.4 主要不足 冷却水消耗量大，副产蒸汽量少；设备庞大，设备运输 受到限制；设备阻力偏大；水冷和气冷温差大；需要双相钢 等特殊材料。 Davy（ICI ）径向流蒸汽上升式甲醇合成技术 2.1 Davy 公司早期的大型甲醇技术 说起 Davy 的甲醇合成技术，人们一般会想起它的多段冷激式甲醇合成塔，多段冷激式甲醇合成塔采用固定床，为 段冷激式绝热轴向流动甲醇合成塔，段间采用菱形分布系统将冷激气体喷入降温，以调节合成塔内温度。由于这种塔结构简单，也适用于大型化，世界上早期的大型甲醇装置，以采用多段冷激式甲醇合成塔为最多。然而，它也存在以下明显的问题： （1）不能回收甲醇合成产生的高位热能，合成回路循环气量大； （2）催化剂段间存在返混现象，合成塔出口甲醇含量低； （3）催化剂的时空产率不高，用气较多。 因此，目前大型装置已很少使用。 2.2 Davy 径向流蒸汽上升式甲醇合成技术 2.2.1 结构与流程简介 近几年，DAVY 公司针对百万吨级甲醇装置专门开发了 径向流蒸汽上升式甲醇合成器，其主要特点是催化剂装填在 壳侧，原料气从中心管进入，并从中心向四周辐射流动。该 工艺要求在反应器之前设置保护床，对合成气进一步净化。 图3为 Davy 目前为大型甲醇装置设计的流程示意图，图4为 径向流蒸汽上升式大型甲醇合成器示意图。 图3 Davy 大型甲醇装置流程示意 图4 Davy 大型甲醇合成塔 2.2.2 主要特点 （1）采用气体径向流动、蒸汽上升、合成