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下载可编辑 波谱解析考试题库 一、 紫外部分 C H 3 1. 2SO 4 C-OHBCH 3 B C H , λ n m , 9 1 4 m ax 24 2 B . 其可能的结构为 ： 解：其基本结构为异环二烯烃 ，基值为 217nm ：所以，左边 : 母体：217 取代烷基 ：+3×5 max=217+3 × 5=23 2 右边：母 体：217 取代烷基 ：+4×5 环外双键 ：1×5 max=217+4 × 5+1 × 5=24 2 故右式即为 B。 某化合物有两种异构体 ： CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3 CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3 一个在 235nm 有最大吸收 ，ε =1.2 ×104。另一个超过 220nm 没有明显的吸收 。 .专业 .整理 . 下载可编辑 试鉴定这两种异构体 。 解：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3 有共轭结构 ，CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3 无共轭结 构。 前者在 235nm 有最大吸收 ，ε =1.2 ×104。后者超过 220nm 没有明显的吸收 。 1． 3. 紫外题 1 .专业 .整理 . 下载可编辑 解：（ 1）符合朗伯比尔定律 （ 2）ε= =1.4*10 3 （ 3 ） A=c ε lc= = =2.67*10 -4 mol/l C=2.67*10 -4 *100=1.67*10 -2 mol/l 从防风草中分离得一化合物 ，其紫外光谱 λmax =241nm ，根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸 （A）或左旋海松酸 （ B）。试问分得的化合物为何 ？ A、B 结构式如下 ： COOH COOH （A） （B） 解： A：基 值 217nm B：基 值 217nm +36n 烷基（ 5×4） +20nm 同环二烯 m +20n 环外双键 +5nm 烷基（5×4） m λmax=273n λmax=242nm m 由以上计算可知 ：结构（A）松香酸的计算值 （λmax =242nm ）与分得的化 合物实测值 （λmax=241nm ）最相近，故分得的化合物可能为松香酸 。 .专业 .整理 . 下载可编辑 * 5. 若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱 ，这两张紫外光谱的 n →π 吸收带会有什么区别 ？ 解析：丙酮在环己烷中测定的 n→π* 吸收带为 λmax=279nm( κ =22) 而。在水 中测定时 ，吸收峰会向短波方向移动 ，跃迁概率也将减小 。 2 .专业 .整理 . 下载可编辑 验证：在水中 ，丙酮羰基上的氧会发生质子化 ，质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力 ，致使 n 轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低 ，即使丙酮基态分子的 n 轨道能量降低 ，从而使 n→π*跃迁能量增大 ，所以，吸收峰由长波像短波方向移动 ，跃迁概率减小 。 6. 7．计算一叶萩碱在乙醇中的 λ max值 基值（酯类） 193nm +12n 烷 基 β取代 m +18n δ取代 m .专业 .整理 . 下载可编辑 环外双键 +5nm +30n 增加的共轭双键 m max=258nm 3 .专业 .整理 . 下载可编辑 乙醇中的 λ max=259n m 8. 解： 化合物（ A） α、β不饱和五元环酮基值 202nm α-OH 35nm β-CH3 12nm γ- OR 17nm δ-CH 3 18nm —— 总和 为 284nm 化合物（ B）α、β不饱和 酯基值 193nm α -OH 35nm β-CH3 12nm γ- CH3 18nm δ-OR 31nm —— 总和 为 289nm 故该化合物为 A .专业 .整理 . 下 载 可 编 辑 4 . 专 业 . 整 理 . 下载可编辑 二、 红外部分 分子式为 C4 H6O2，红外光谱如下 ，试推测结构 。 解：首先计算分子的不饱和度为 2 ，提示该化合物可能有环或不饱和键 。1762 强吸收峰为 C=O 伸缩峰，而谱图 3400~3500 无尖锐吸收峰 ，提示不含 -OH 。 谱 图 2850~2710 无明显吸收峰 ，提示该化合物不含 -CHO 。3095 为不饱和 CH 伸缩峰， 1649 为 C=C 伸缩峰，提示有双键 。 分子结构可能为 ： CH2 =CH-O-CO-CH 3 或 CH2=CH-CO-O-CH 3 。若出现 CH 2 =CH-CO 结构，因为共轭效应 ， C=O 伸缩 峰会向低波数移动 ，故该化合物结构为 ：CH2=CH-O-CO-CH 3。 2. 已知 C7H5NO3 及 IR 图,推导结构式 .专业 .整理 . 下 载 可 编 辑 5 . 专 业 . 整 理 .