热力学统计物理_第四版_汪志诚_答案.docxVIP

第一章 热力学的基本规律 1.1 试求理想气体的体胀系数 , 压强系数 和等温压缩系数 。 解：已知理想气体的物态方程为 pV nRT , （1） 由此易得 1 V nR 1 , V T p pV T 1 p nR 1 , p T V pV T T 1 V 1 nRT 1 . V p T V p2 p  2） 3） 4） 1.8 满足 pV n C 的过程称为多方过程，其中常数 n 名为多方指数。试证明： 理想气体在多方过程中的热容量 Cn 为 Cn n CV n 1 解：根据式（ 1.6.1 ），多方过程中的热容量 Cn lim Q T n T 0  U p V . （1） T T n n 对于理想气体，能 U只是温度 T 的函数， U CV , T n 所以 Cn V （2） CV p. T n 将多方过程的过程方程式 pV n C 与理想气体的物态方程联立， 消去压强 p 可得 TV n 1 C1 （常量）。 （3） 将上式微分，有 V n 1dT (n 1)V n 2TdV 0, 所以 V T n 代入式（ 2），即得  V . （4） (n 1)T pVn （5） Cn CV T (n 1) n 1 CV , 其中用了式（ 1.7.8 ）和（ 1.7.9 ）。 1.9 试证明：理想气体在某一过程中的热容量 Cn 如果是常数，该过程一定是 多方过程，多方指数 n Cn Cp 。假设气体的定压热容量和定容热容量是常量。 Cn CV 解：根据热力学第一定律，有 dU ?Q ?W . （1） 对于准静态过程有 ?W pdV , 对理想气体有 dU CV dT , 气体在过程中吸收的热量为 ?Q C ndT , 因此式（ 1）可表为 用理想气体的物态方程 (Cn CV )dT pdV . CV （2） pV vRT 除上式，并注意 C p vR 可得 , (Cn CV ) dT (C p CV ) dV . （3） T V 将理想气体的物态方程全式求微分，有 dp dV dT . （4） p V T 式（ 3）与式（ 4）联立，消去 dT ，有 T (Cn CV ) dp (C n C p ) dV 0. （5） p V 令Cn Cp n Cn CV  ，可将式（ 5）表为 dp dV （6） p n0. V 如果 C p , CV 和 Cn 都是常量，将上式积分即得 pV n C （常量）。 （7） 式（ 7）表明，过程是多方过程。 1.12 假设理想气体的 C p和 CV 之比 是温度的函数，试求在准静态绝热过程中 T和V 的关系，该关系式中要用到一个函数 F T ，其表达式为 ln F (T ) dT 1 T 解：根据式（ 1.8.1 ），理想气体在准静态绝热过程中满足 CV dT pdV 0. （1） 用物态方程 pV nRT 除上式，第一项用 nRT 除，第二项用 pV 除，可得 CV dT dV 0. （2） nRT V 利用式（ 1.7.8 ）和（ 1.7.9 ）， C p CV nR, C p , CV 可将式（ 2）改定为 1 dT dV （3） 1 T 0. V 将上式积分，如果 是温度的函数，定义 lnF (T ) 1 dT , （4） 1 T 可得 ln F (T ) ln V C1 （常量）， （5） 或 F(T)V C （常量）。 （6） 式（6）给出当 是温度的函数时， 理想气体在准静态绝热过程中 T 和 V 的关系。 1.14 试根据热力学第二定律证明两条绝热线不能相交。 解：假设在 p V 图中两条绝热线交于 C 点，如图所示。设想一等温线与 两条绝热线分别交于 A 点和 B 点（因为等温线的斜率小于绝热线的斜率，这样的等温线总是存在的），则在循环过程 ABCA 中，系统在等温过程 AB 中从外界吸取热量 Q ，而在循环过程中对外做功 W ，其数值等于三条线所围面积（正值） 。循环过程完成后，系统回到原来的状态。根据热力学第一定律，有 W Q 。 这样一来，系统在上述循环过程中就从单一热源吸热并将之完全转变为功了， 这违背了热力学第二定律的开尔文说法，是不可能的。 因此两条绝热线不可能相交。 第二章 均匀物质的热力学性质 2.2 设一物质的物态方程具有以下形式： p f (V )T , 试证明其能与体积无关 . 解：根据题设，物质的物态方程具有以下形式： p f (V )T, （1） 故有 p f (V ). （2） T V 但根据式（ 2.2.7 ），有 U T p （3） V p, T T V 所以 U Tf (V ) p 0. （4） V T 这就是说，如果物质具有形式为（ 1）的