辐照改性制备长支链型高熔体强度聚丙烯(HMSPP)流变性能的研...风险安全联盟提醒您：该页面可能存在木马病毒！.docVIP

投稿栏目：论文 辐照改性制备长支链型高熔体强度聚丙烯（HMSPP）流变性能的研究：I 剪切流变* * 2005-10-11收稿，2005-05-12修稿；**通讯联系人 汪永斌，杨锐，张丽叶* （北京化工大学材料科学与工程学院，北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室，北京 100029） 摘 要 通过辐照法制备了长支链型高熔体强度聚丙烯（HMSPP），采用动态剪切流变的方法表征了该HMSPP的熔体粘弹性，采用毛细管流变仪研究了该HMSPP的剪切流变行为，讨论了敏化剂含量、高分子量物质对PP熔体粘弹性、流动曲线和流动活化能的影响。动态剪切流变数据表明：辐照改性能有效提高PP的熔体弹性，并且PP的熔体弹性随敏化剂含量的增加而显著增强，表现在低频端PP的动态储能模量(G’)随敏化剂含量的增加而提高，内耗正切tanδ变小，零切粘度η0增大，特征松弛时间τ0变长；辐照过程中添加极少量超高分子量聚乙烯(UHMWPE)也可提高PP的熔体弹性。毛细管剪切流变测试表明：线性PP和长支链PP的流动曲线非常相似，辐照改性后PP的粘流活化能有了明显提高。 关键词 高熔体强度聚丙（HMSPP）；辐照；长支化；剪切流变；动态流变 长支链型高熔体强度聚丙烯（HMSPP）是一种具备较好熔体弹性，较高熔体强度、微凝胶含量的PP树脂，它克服了普通线性PP“应变软化”的缺陷，可以在较宽的温度范围内表现出较高的熔体强度，有利于挤出发泡、高速涂布、中空成型等加工工艺[1]。长支链型HMSPP加工性能优越，应用广泛，因此其研制和表征的研究倍受国内外工作者关注，目前主要的制备方法有定向聚合[2]、高能辐照[3][4]、反应挤出[5][6]等。 长支链结构对聚合物的流变性能有较大影响[7~9]，主要表现在：（1）长支链可显著提高聚合物的熔体弹性[7]，表现为第一法向应力、储能模量、出口膨胀增大以及抗熔垂能力的增强；（2）长支链可使聚合物具备明显“应变硬化”的拉伸流变特征[8]。（3）长支链可提高聚合物的粘流活化能[9]。因此，借助动态流变的方法可有效表征长支链型聚合物的熔体粘弹性，计算聚合物的分子量及分子量分布[10][11]；并研究长支链分子的支链点密度、支链长度等链结构信息[12][13]。近年来，国外关于长支链型聚合物流变性能的研究较多[14]。但在辐照制备长支链型PP及流变性能表征方面，却鲜有报道。 本实验通过辐照法制备了长支链型HMSPP，采用旋转流变仪和毛细管流变仪表征了该HMSPP熔体粘弹性和剪切流变行为，计算了辐照改性PP的粘流活化能，讨论了辐照过程中敏化剂含量、加入极少量高分子量物质对PP熔体粘弹性、流动曲线和粘流活化能的影响。 实验部分 实验原料： 均聚聚丙烯（PP），牌号T36F，齐鲁石油化工股份； 超高分子量聚乙烯（UHMWPE），牌号：M-I，北京助剂二厂； 敏化剂，SR213，美国Sartermor公司； 实验仪器： Rheometic Scientific ARES高级流变扩展系统，美国TA公司； Instron3211型毛细管流变仪；美国Instron公司； 双螺杆挤出机，ZSK-25WLE，德国WP公司； 长支链型HMSPP的制备： Table1: Experimental formula PP Sentilizer Content (mmol/100g PP) UHMWPE Content (g/100g PP) Radiation dose (kGy) PP0 0 0 0 PP1 0.2 0 1 PP2 0.4 0 1 PP3 0.2 0.8 1 根据表1的配方，按照文献[4]的方法，经北京师范大学低能物理系60Co-γ射线辐照，辐照剂量为1kGy，制备长支链型HMSPP。 测试与表征： 1.4.1 动态剪切流变性能测试 采用美国Rheometrics Scientific公司ARES高级流变扩展系统测试不同配方PP的动态流变行为，动态频率扫描方式，频率范围：100～0.5 rad/s，平行板夹具（直径25mm），平行板间距1.0mm，测试温度：190℃，应变：10%，氮气气氛保护。 1.4.2 毛细管剪切流变性能测试 采用美国Introns公司3211型毛细管流变仪测定不同配方PP的毛细管流变行为。测试温度：190℃，210℃，230℃，毛细管直径：1.2mm，长径比：40:1，毛细管长径比较大，忽略末端效应，利用Rabinowitsch公式进行非牛顿校正。 结果与讨论 敏化剂含量对PP熔体弹性参数的影响： 图1是敏化剂含量对PP剪切储能模量(G’)影响的曲线。 G’是表征聚合物熔体粘弹性的重要参数，低频端G’越高，表明熔体弹性越好。从图1看出，高能辐照可明显提高PP熔体在低频端剪切储能模量G’，并且G’随敏化剂含量的增加而增