核磁共振碳谱.pptVIP

DEPT谱 (distortionless enhancement by polarization transfer，无畸变增强极化转移技术) , 大大提高对13C核的观测灵敏度; 可利用异核间的偶合对13C信号进行调制的方法，来确定碳原子的类型。 DEPT谱图： 不同类型的13C信号均呈单峰(CH3、CH2、CH及季碳)。通过改变照射1H核第三脉冲宽度(θ)的不同， 若θ=135°(C谱)，可使CH及CH3为向上的共振吸收峰，CH2为向下的共振吸收峰，季碳信号消失。 若θ=90°(B谱)，CH为向上的信号，其它信号消失。 若θ=45°(A谱)，则CH3、CH2及CH皆为向上的共振峰，只有季碳信号消失。 以取代偏共振去偶谱中同一朝向的多重谱线。 DEPT谱图A、B、C谱： DEPT谱图R、Q及P谱： 还可以通过A、B及C谱的加减处理，而得DEPT的R、Q及P谱，分别只呈现CH3、CH2及CH的信号，而且都呈现向上的单一谱线。 由于DEPT谱的定量性很强，因此不仅可鉴别碳原子的类型，而且可判断碳原子的数目，对于光谱解析十分有利。DEPT已成为13C—NMR测定中的常规内容。 DEPT谱图R、Q及P谱： 核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用 核磁共振氢谱(1H—NMR) 在综合光谱解析中主要提供化合物中所含 ⒈质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。 ⒉氢分布：说明各种类型氢的数目。 ⒊核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境 指核间关系可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等)。 三方面的结构信息。 核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用 核磁共振碳谱(13C—NMR)碳谱与氢谱类似，也可提供化合物中 1.碳核的类型、 2.碳分布 、 3.核间关系三方面结构信息。 主要提供化合物的碳“骨架”信息。 碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。 核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用 在碳谱中: 质子噪音去偶或称全去偶谱(proton noise deeoupling或proton complete deeoupling，缩写COM，其作用是完全除去氢核干扰)可提供各类碳核的准确化学位移 偏共振谱(off resonance de-coupling，OFR，部分除去氢干扰)可提供碳的类型。因为C与相连的H偶合也服从n+1律，由峰分裂数，可以确定是甲基、 亚甲基、次甲基或季碳。例如在偏共振碳谱中CH3、CH2、CH与季碳分别为四重峰(q)、三重峰(t)、二重峰(d)及单峰(s)。 核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用 目前在碳谱实际测定工作中，主要是测定COM及DEPT谱: 由COM谱识别碳的类型和季碳。 由DEPT谱确认CH3、CH2及CH； 具有复杂化学结构的未知物，还需测定碳—氢相关谱或称碳－氢化学位移相关谱，它是二维核磁共振谱(2D-NMR )的一种,提供化合物氢核与碳核之间的相关关系,测定细微结构。 碳谱与氢谱之间关系---互相补充 氢谱不足 不能测定不含氢的官能团 碳谱补充 对于含碳较多的有机物，烷氢的化学环境类似，而无法区别 给出各种含碳官能团的信息，几乎可分辨每一个碳核， 光谱简单易辨认 碳谱与氢谱可互相补充 碳谱不足 氢谱峰面积的积分高度与氢数成比例 COM谱的峰高，常不与碳数成比例 氢谱补充 碳谱与氢谱可互相补充 氢谱不能测定不含氢的官能团，如羰基、氰基等；对于含碳较多的有机物，如甾体化合物、萜类化合物等，常因烷氢的化学环境类似，而无法区别，是氢谱的弱点。 碳谱弥补了氢谱的不足，碳谱不但可给出各种含碳官能团的信息，且光谱简单易辨认，对于含碳较多的有机物，有很高的分辨率。当有机物的分子量小于500时，几乎可分辨每一个碳核，能给出丰富的碳骨架信息。 普通碳谱(COM谱)的峰高，常不与碳数成比例是其缺点，而氢谱峰面积的积分高度与氢数成比例，因此二者可互为补充。 第四节 13C NMR的解析及应用 一、解析步骤 与氢谱类似，要充分利用其提供的信息。 1、尽量设法获取有关信息；如已知分子式，计算不饱和度； 2、确定谱线数目，推断碳原子数，注意分子对称性； 3、分析各碳原子的化学位移，推断碳原子所属官能团； 4、推断合理结构式。 二、解析示例 例1、某未知物，分子式为C7H9N，碳谱如下，推断结构式。 1(q) 21.3 2(d) 112.3 3(d) 115.9 4(d) 119.2 5(d) 129.1 6(s) 138.8 7(s) 146.8 3 1 例2、有一未知物，分子式为C8H18，宽带去偶谱图见(a)