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第二节 聚合物熔体在模内的流动行为; 聚合物熔体在管道入口端因出现收敛流动,使压力降突然增大的现象。; 实验证明,在层流条件下,对牛顿型流体,Le约为0.05DRe;对非牛顿型的假塑性流体,Le在0.03~0.05DRe的范围内,Re为雷诺数。;;; 离模膨胀特征:熔体刚脱离流道时,先发生很短一段的体积收缩(收缩比Ds/D≈0.7),然后才发生体积膨胀。;影响离模膨胀的因素:;; 引起失稳流动的切应力和剪切速率分别称为极限切应力和极限剪切速率。;什么是熔体破裂?; ; 注射成型中发生熔体破裂现象的解决方法:调整熔体在注射机机筒内的线速度 。; 研究表明,失稳流动和熔体破裂受以下因素影响:;(3)流道结构;三、聚合物熔体的充模流动; 当小浇口正好面对一个深模腔,熔体通过浇口流入模腔时,易产生喷射现象(或称射流),将进行高速充模。受离模膨胀影响,高速充模时的熔体很不稳定,熔体;(2)浇口截面高度与模腔深度相差不太大; 此外,在注射成型过程中,因为某些工艺条件的变化或模腔形状的影响,正在进行低速充模的熔体很有可能突然转变为高速,这时充模流动将会改变原有的扩展性质,而趋向成为一种类似蛇形流的不平稳流动[图2-27(d)]。;2.扩展流动充模的特点;三个典型阶段分析:; ②中间过渡阶段两个特点:一因模腔表壁对熔体的冷却和摩擦作用,熔体中各点向前流动的速度不等,中部流速最大,故前锋料头仍呈圆弧状;另一个则是前锋料头作为一个连续体,其中各点在流速不等的情况下必然发生相互牵制作用,即靠近模腔壁表壁流速小的熔体约束中部流速大的熔体不能向前快速流动,流速大的熔体又反过来拉曳流速小的流体,于是各点向前的流速将会具有一致的趋势。随着这一阶段的发展,; ③前锋料头匀整运动的主阶段,其流动特点是:由于低温熔膜的阻滞,料头中部流速较大的熔体被迫沿着熔膜弧面而转向,形成一种类喷泉流动,前锋料头中的大分子将会产生垂直于模壁的取向结构;同时,由于低温模壁的冷却作用,取向大分子靠近模壁一端的活动性将会降低,而另一端的活动性基本上维持原状,因此大分子又将发生一??程度的扭动,最终导致前锋料头获得垂直取向结构的同时,水平方向又会形成波纹形状表面,;但这个波纹状表面可被料头后面的熔体压力压平。因此,热塑性聚合物制件的成型是一个在低温熔膜阻滞下,熔体进行滞流移动的过程。; ; ;第三节 塑料成型过程中聚合物的物理变化; 结晶与非结晶聚合物的物理力学性能的差异:结晶聚合物一般都具有耐热性、非透明性和较高的强度,而非结晶聚合物刚好与此相反。; 评定聚合物结晶形态的指标:晶体的形状、大小、等规度和结晶度等。通常,聚合物的结晶形状多为球晶,在高压力条件下也会生成纤维状晶体。; 对可能出现二次结晶和后结晶制品进行退火热处理的作用:;(2)拉伸强度
由于结晶以后聚合物大分子之间作用力增强,抗拉强度也随着结晶度增大而提高。;; 熔体在θm~θg之间,结晶速度主要受温度影响。结晶过程有成核与生长两个阶段。聚合物的均相成核速度随温度降低而增大,但结晶的生长速度却随温度降低而减小,所以各种结晶聚合物的结晶速度都有可能在某一温度下达到最大值,记作θcmax,经验公式估算;表中可见 ;什么是结晶度?; (1)熔融温度和熔融时间 ; 均相成核结晶速度慢、晶体尺寸大,而异相成核结晶速度快、晶体尺寸小且均匀。用较低的注射温度和较短的注射时间成型时,有利于促进异相成核结晶,有助于提高制件的力学强度、热变形温度和耐磨性能。 ; ①当θM与θcmax接近时,过冷度小,冷却速度慢(称缓冷)。结晶特性类似等温静态结晶,即从均相成核开始,制件中形成较大的球晶组织。虽可获得较大的结晶度,但结晶组织使制件发脆、强度降低,且因冷却程度不够易使制件扭曲变形。另外,缓冷也有碍提高生产率,所以生产中很少采用缓冷成型。 ; ③如果把θM控制在θg以上不太高的温度范围时,过冷度不会太大,结晶速度和制件的冷却速度适中(称中速冷却)。聚合物熔体首先在模腔表壁处冷却并形成一个薄壳,然后结晶从薄壳处开始,逐渐向制件内部发展。冷却薄壳起一定的绝热作用,制件内部熔体在较长的时间内保持在结晶温度范围内,利于促进制件内部结晶成核及晶体长大,也能提高制件内部的结晶度并促使晶态结构趋于完整。; 结论:随着冷却速度提高,聚合物结晶时间缩短,结晶温度降低,结晶度减小,制件的密度也随着减小,图2—32。 ; 注射成型时,聚合物熔体的流动与变形依靠切应力和剪切速率,大分子将沿着应力作用方向伸直并形成流动取向结构,取向结构对于结晶时的异相成核与晶
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