热塑性聚酯弹性体的发展现状和应用.pdf

热塑性聚酯弹性体的发展现状和应用 热塑性聚酯弹性体 （TPEE ）又称聚酯橡胶， 是一类含 有 PBT 聚酯硬段 （结晶相，提供强度） 和聚醚软段 （连续段） 的嵌段线型共聚物。 TPEE 硬段的刚性、极性和结晶性使其 具有突出的强度和较好的耐高温性、耐蠕变性、抗溶剂性及 抗冲性；软段聚醚的低玻璃化温度和饱和性使其具有优良的 耐低温性和抗老化性。它兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料 的易加工性。 1 国内外发展状况 TPEE 最早由美国 DuPont （杜邦）和日本东洋纺公司研 制成功。据估计，现阶段全球 TPEE 总产能已超过 15 万 t/a 。 目前国外已开发出多种新型 TPEE 。日本积水化学公司采用 二羟基四联苯、己二酸二甲酯和乙二醇等 3 种单体在 200 ～ 300 ℃的高温下熔融聚合成多元嵌段共聚物； Gagon 由微生物发酵法制得含 β羟基辛酸酯的聚（ β羟基辛酸酯） PHO 可生物降解 TPEE ，另外采用 2 ? 羟基丙酸和己内酯为 原料，先将 2 ? 羟基丙酸转化为丙交酯，再用丙交酯与己内 酯（ 75/25 ）共聚得到可降解 TPEE ；Air Productsandchem 公 司研究采用 CO2 与环氧乙烷共聚生产交替共聚物（ PEC ? PPC）。 国内外 TPEE 主要生产商情况如表 1 所示。 北京市化学工业研究院在国内最早研究 TPEE ，已建成 30 t/a 的中试生产线，所开发的各类 TPEE 填补了国内空白。 辽阳科隆化工公司采用该院技术建成了 1 000 t/a 的生产线， 目前产能已扩至 5 000 t/a 。2002 年四川晨光科新塑胶有限责 任公司正式成立，率先在国内实现了 TPEE 的工业化生产， 建成了 1 000 t/a 的生产线。 目前该公司已先后开发出 H （高 性能）级、 T （通用）级、 C （共混改性）级、阻燃级等 20 余个牌号的产品，产能达到 2 000 t/a 。余姚市晨甬塑胶公司 也已得到中蓝晨光化工研究（晨光科新塑胶公司和晨光科技 公司）的授权进行 TPEE 的生产销售，生产规模不详。 2 生产技术 2.1 原料 TPEE 中的硬段一般选择高硬度结晶性 PBT ，软段则选 择非结晶性的聚醚（如聚乙二醇醚 PEG、聚丙二醇醚 PPG、 聚丁二醇醚 PTMG 等）或脂肪族聚酯（如聚丙交酯 PLLA 、 聚乙交酯 PGA 、聚己内酯 PCL 等）。以聚醚为软段制备的 TPEE 耐寒性、柔软性及耐水解性较好，但耐光、耐热性较 差；以脂肪族聚酯为软段制备的 TPEE 耐热老化性、耐候性