物理化学第十章界面现象.docxVIP

第十章界面现象 10.1界面张力 界面：两相的接触面。 五种界面：气一液、气一固、液一液、液一固、固一固界面。 （一■般常把与气体 接触的界面称为表面，气一液界面 二液体表面，气一周界面二固体表面。） 相 界 面 界面不是接触两相间的几何平面！界面 有一定的厚度， 有时又称界面为界面相（层）。 特征：几个分子厚，结构与性质与两侧体相均不同 比表面积：a s=As/ m （单位：m2 - kg - 1） 对于一定量的物质而言，分散度越高，其表面积就越大，表面效应也就越明显， 物质的分散度可用比表面积a S来表示。 与一般体系相比，小颗粒的分散体系有很大的表面积，它对系统性质的影响不可 忽略。 1.表面张力，比表面功及比表面吉布斯函数 物质表面层的分子与体相中分子所处的力场是不同的 一一所有表面现象的根本 原因！ 表面的分子总是趋向移往内部，力图缩小表面积。液体表面如同一层绷紧了的富 有弹性的橡皮膜。 即 1 2l \ N二膜有正反两谷需 丁称为表面张力：作用于单位界面长度上的紧缩力。单位: N/m, 方向：表面（平面、曲面）的切线方向 6. WT = RLt = = y 巩 丫可理解为：增加单位表面时环境所需作的可逆功，称比表面功 单位: c J m-2。 恒温恒压: 叫=（3=八以 所以：丁 所以： 丁等于恒温、 恒压下系统可逆增加单位面积时，吉布斯函数的增加，所以，尸也 称为比表面吉布斯函数或比表面能。单位 J m-2 表面张力、比表面功、比表面吉布斯函 数三者的数值、量纲和符号等同，但物 理意义不同，是从不同角度说明同一问题。 （1J=1N m故1J ? m-2=1N - m-1, 三者单位皆可化成N m-1） 推论：所有界面 ——液体表面、固体表面、 液-液界面、液-固界面等，由于界 面层分子受力不对称，都存在界面张力。 2.不同体系的热力学公式 对一般多组分体系，未考虑相界面面积时： G = /(T, p,二〃工四‘二) . 1 G = - X 1 71 + J dp + ￡ = (a )(1 b (? ) .1 G = - 5 d 7 + V d p + 二二 b(4)。? b (? ) 二 ~s °dr= TdS - pd 厂 + 二= (iz )d〃B (优)0 0f B dH - TdS +1 dp + 二工“eKb/B(a) o 工丁 dA - -SdT — pdI + W un(a)d/iB(a) 当体系作表面功时，G还是面积A的函数 相 G= f(T,p,n b、〃 c d…4卜 「. dG 二-SdT 十「4? + E = /%(乃d〃B(w+i，d.4a. B dG _ f dU ] r} A f) A 、 落,器多总以? V 言/匕ZIBN) f 3 H、 _ f dA l…耳马%3 I O3 ”匕咐⑺ 六 dG = —SdT + 「dp+二二代(/1心⑺+ L{ 整 B d「二 TdS —7dr+ E f MB(〃)d〃B(0+ 】，La B (1H = TdS + J \\p + ￡ = “b⑷(0⑷十”14 视 B iL4 二-SdT-?d「十 ￡ =”国就/『册)+ 7d% a B dG = - SdT + I dp +7k /6也，1〃可在)十八1乩 』 」」』* tJ(t ) ￡(￡) ， S a. B 在恒温,恒压、各相中物质的量不变时,dGTPn=y dAs A H 双 b * s 若表面张力不变，积分得： G* = ＞力， ? 》 微分得：水十4办 在恒温、恒压、组成不变的情况下，使面积减小或表面张力减小，致系统总界 面吉布斯函数减小的表面过程可以自发进行。 3.界面张力的影响因素 ①物质的本性： （1）不同的物质，分子间的作用力不同，对界面上分子的影响也不同。分子 间相互作用力越大，界面分子受力不平衡程度就越大， 丫越大。 一般有：丫（金属键）,丫（离子键）〉丫（极性键）〉丫（非极性键） （2）固体分子间的相互作用力远远大于液体的，固体物质要比液体物质具有更 高的表面张力。 （3）两种互不混溶的液体形成液-液界面时，界面层分子所处力场取决于两种液 体。所以不同液-液对界面张力不同。 ②温度 t r y ; 气体密度增加，减小表面分子受 I 1 力不对称程度；口 E0 b.气体分子溶于液相，改变液相成 分口 ③压强及其它因素： 通常每增加1 MPa （约10大气压）的压强，表面张力约降低 1 mN ? m-1 10.2弯曲液面的附加压力及其后果 1.弯曲液面的附加压强 拉普拉斯（Laplace）方程 一般情况下，水平液面下液体所受压强即为外界压强， 水中的气泡（凹面）及小液滴（凸面），表面是弯曲的。 弯曲液面下的液体不但受到外界压强，还要受到弯曲液 面的附加压强，p。 圆周