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生 物 氧 化Biological Oxidation糖 脂肪 蛋白质 生物氧化的概念 有机物(主要指糖、脂肪、蛋白质等)在生物细胞内进行氧化分解而生成CO2 和 H2O并释放能量的过程称生物氧化(Biological Oxidation)，又称细胞氧化或细胞呼吸.O2CO2和H2O ADP+Pi能量ATP热能广义生物氧化有机物中的C CO2 (脱羧作用: TCA）有机物中的H + O2 H2O (ETS）当有机物被氧化成CO2 和H2O时，释放的能量如何储存于ATP（氧化磷酸化）狭义生物氧化生物氧化的特点和方式★ 条件温和（常温常压、近中性pH、有 水的活细胞中）★酶促反应（是在一系列酶、辅酶和中间 传递体作用下逐步进行★ 逐步放能，释放的能量储藏在ATP中★ 与磷酸化偶联★ CO2是代谢物经脱羧作用产生★ 碳的氧化与氢的氧化是非同步进行的★ 原核生物在细胞膜上进行，真核生物 在线粒体进行例：RR氨基酸脱羧酶 OH2N-CH-COOHCH2-NH2+CO2CH3-C-COOH丙酮酸脱氢酶系CH3COSCoA+CO2CoASHNAD+NADH+H+CO2的生成 方式：糖、脂、蛋白质等有机物转变成含羧基的中间化合物，然后在酶催化下脱羧而生成CO2 类型：α-脱羧和β-脱羧 氧化脱羧和单纯脱羧乙醇脱氢酶CH3CHOCH3CH2OHNAD+ NADH+H+ H2O的生成 代谢物在脱氢酶催化下脱下的氢由相应的氢载体（NAD+、NADP+、FAD、FMN等）所接受，再通过一系列递氢体或递电子体传递给氧而生成H2O 。例：1\2 O22e电子传递链O=NAD+2H+ H2O化学反应自由能的计算 a.利用化学反应平衡常数计算 基本公式：ΔG′=ΔG°′+ RTlnQc (Qc-浓度商) ΔG°′= - RTlnKeq 例：计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化 b.利用标准氧化还原电位（E°?）计算（限于氧化还 原反应） 基本公式：ΔG°′=－nFΔE°′ (ΔE°′=E+°′-E-°′) 例：计算NADH氧化反应的ΔG°′达平衡时 =Keq=19未达平衡时 =Qc=0.1计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化例题：反应G-1-P?G-6-P在380C达到平衡时， G-1-P占5%，G-6-P占95%，求? G0?。如果反应未达到平衡，设[G-1- P]=0.01mol.L， [G-6-P]=0.001mol.L，求反应的? G?是多少？解：ΔG°′= - RTlnKeq =-2.303?8.314 ? 311 ? log19 =-7.6KJ.mol-1ΔG′=ΔG°′+ RTlnQc (Qc-浓度商)=-7.6+ 2.303?8.314 ? 311 ? log0.1=-13.6KJ.MOL-1例题：计算下反应式ΔG°′NADH+H++1/2O2====NAD++H2O正极反应：1/2O2+2H++2e ? H2O E+°′? 0.82负极反应：NAD++H++2e ? NADH E-°′? -0.3ΔG°′?-nFΔE°′ ? ? -2×96485×[0.82-(-0.32)] ?? -220 KJ·mol-1 生物氧化与体外氧化之相同点生物氧化中物质的氧化方式有加氧、脱氢、失电子，遵循氧化还原反应的一般规律。物质在体内外氧化时所消耗的氧量、最终产物（CO2，H2O）和释放能量均相同。生物氧化与体外氧化之不同点生物氧化体外氧化能量是突然释放的。 产生的CO2、H2O由物质中的碳和氢直接与氧结合生成。是在细胞内温和的环境中（体温，pH接近中性），在一系列酶促反应逐步进行，能量逐步释放，有利于机体捕获能量，提高ATP生成的效率。进行广泛的加水脱氢反应使物质能间接获得氧，并增加脱氢的机会；脱下的氢与氧结合产生H2O，有机酸脱羧产生CO2。ATP相当于生物体内的能量“转运站” 生物氧化过程产生的能量通常都先贮存在一些特殊的高能化合物中，主要是腺苷三磷酸，即ATP，然后通过ATP再供给机体的需能反应，因此，是能量的“流通货币”★ ATP是细胞内的“能量通货”★ ATP是细胞内磷酸基团转移的中间载体?+?+?+腺嘌呤—核糖— O — P — O — P — O — P — O-O-O-O-Mg2+OOOATP的特点 在pH=7环境中，ATP分子中的三个磷酸基团完全解离成带4个负电荷的离子形式（ATP4-），具有较大势能，加之水解产物稳定，因而水解自由能很大（ΔG°′=-30.5千焦/摩尔）。ATP4- + H2O ＝ ADP3- + Pi2- + H+?G ＝-30.5kJ?MOL-1ATP3- + H2O ＝ ADP2- + Pi3- + H+?G ＝-33.1kJ?MOL-