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物理化学 第二章 物理化学lpar;第二章rpar; 第二章 热力学第二定律 热力学第一定律指出, 宏观体系发生的任何过程必须服从能量守恒原理, 任何违背这一客观规律的过程都是不能发生的。但不违背能量守恒原理的过程是否都能自动（即不需外界帮忙，任其自然）发生呢？回答是否定的。例如，温度不同的两个物体相互接触，热可以自动地由高温物体传向低温物体，直至两物体温度相等，而其逆过程热由低温物体传向高温物体是不能自动发生的；又如，298Ｋ 、ｐ 压力下，有可能自动发生如下的化学反应 C （金刚石）+O２（g ）→CO ２（ｇ）Δr H ＝－393.5kJ.mol －１。如果在该条件下，令环境供给 393.5ｋJ 的热量，由CO ２（g ）分解为金刚石和O ２（g ）则是不能自动发生的。尽管这些逆过程发生时，并不违背热力学第一定律。究竟在不违背能量守恒原理的前提下， 什么过程可以发生, 什么过程又不可以发生呢？ 决了能量守恒、行的方向和限度。决定因素。例如, 压力ｐ；那么，因而对于决定变化过程方向和限度的共同因素的探讨，“方向”和“限度”问题。 一、自发过程的方向性 自发过程： （1 （2 （3）水的流动：高水位→低水位，直达相等。 （4）电能输送：高电位→低电位，直达相等。 可以看出：一切自发过程都具有方向性。 二、自发过程的共同特征