纳米零价铁体系对土壤中Cr(Ⅵ)去除和滤出特性影响及转化机理研究.docVIP

纳米零价铁体系对土壤中Cr(Ⅵ)的去除和滤出特性影响及转化机理研究 纳米零价铁体系对土壤中Cr(Ⅵ)的去除和滤出特性影响及转化机理研究 PAGE / NUMPAGES 纳米零价铁体系对土壤中Cr(Ⅵ)的去除和滤出特性影响及转化机理研究 纳米零价铁体系对土壤中 Cr（Ⅵ）的去除和滤出特性影响及转 化机理研究 重金属 Cr 在生产铬盐、皮革印染等工业具有广泛的应用 , 而其加工过程产生 的含铬废气、废水和废渣都会对土壤产生污染。治理 Cr 对土壤的污染属于典型 的环境修复工作范围。由于形态不同 ,Cr 的毒性差异很大 , 尤其是 Cr（Ⅵ）对人 体有致癌致畸作用 , 严重危害人体健康和公共安全 ; 而低剂量的 Cr（Ⅲ）是无毒 害的。 如何将 Cr（Ⅵ）转化为 Cr（Ⅲ）以降低其毒性 , 以及如何从土壤中去除 Cr （Ⅵ）与 Cr（Ⅲ） , 是修复土壤 Cr 污染过程中重点考虑的问题。在修复重金属 污染土壤采用的众多化学手段中 , 还原法是其中一条重要的技术路线。鉴于纳米 零价铁（ nZⅥ）具有很强的还原性以及良好的吸附能力 , 若能将其输送至需修复 的目标位置 , 便可有效还原 Cr（Ⅵ）为 Cr（Ⅲ） , 这是极具发展潜力的土壤修复 技术。 然而 , 影响 nZⅥ修复 Cr 污染土壤的因素较多 , 传统研究采用的实验室条件与 实际现场存在很大差距 , 且作用形式单一。有必要开展相关研究解决上述问题 , 为该技术早日进入工程化阶段提供科学帮助。本工作在对 nZⅥ进行稳定化的基 础上 , 采用静态土样体系、动态小型土柱体系和模拟现场体系（动态大型土柱） 等三种体系 , 研究了 nZⅥ对 Cr（Ⅵ）的去除效果 , 以及相关的转化机理。 实验选用了山地土壤、 河滩土壤、农田土壤和煤矿矿区土壤四种现场土壤进 行了 Cr（Ⅵ）污染的修复研究。通过系统研究 , 主要取得如下结论 : （ 1）采用复 合稳定体系增强 nZⅥ在反应过程中的分散性及稳定性。 采用羧甲基纤维素 （CMC）、 丙烯酸（ AA）、菌群 ( （氧化亚铁硫杆菌（ T.f ）+氧化硫硫杆菌（ T.t ））构建复合 稳定体系。 CMC与 AA共同承担输送与稳定 nZⅥ微粒的作用 ,AA 用于延缓 CMC水解 , 菌群 在辅助稳定化之外 , 能够促进 Cr（Ⅲ）与 Cr（Ⅵ）溶解洗出。（2）探索得到静态 土壤实验中 nZⅥ去除 Cr（Ⅵ）的最佳运行条件。投加稳定剂 CMC/AA/菌群和 nZ Ⅵ的最佳浓度分别为 0.6g/L 和 0.06g/L; 适宜的温度为 35℃、土壤体系的初始 pH为 4。 在 nZⅥ作用初期 , 其反应动力学符合准一级反应模型 , 其表观速率常数 ksubobs/sub 与去除 Cr（Ⅵ）的规律呈现良好的一致性。反应体系的氧化还 原电位（ ORP）与 nZⅥ投加量呈现一定的正相关性。 （ 3）确定了在动态小型土柱 体系中 nZⅥ去除 Cr（Ⅵ）的最佳运行环境。 不同土壤装填的反应柱表现出不同的穿透性质 , 其中河滩土壤与农田土壤穿 透较慢 , 山地土壤穿透最快。通过向小型土柱中注入 nZⅥ , 对 Cr（Ⅵ）进行了还 原与洗提实验。通过添加 KHsub2/subPOsub4/sub对土壤吸附作用进行 抑制 , 研究了反应体系的还原效应对 Cr（Ⅵ）去除的贡献率。 研究显示 , 四种土壤实验中还原效应对总去除率的贡献率为 56.87%sup8/sup9.38%,河滩土壤与农田土壤的还原效应占比相对较大。 动态 小型土柱体系的稳定剂（ CMC/AA/菌群）和 nZⅥ的最佳投加浓度分别为 0.8g/L 和 0.08 g/L 。相比静态过程而言 , 动态过程影响去除 Cr（Ⅵ）的因素较多。 研究了土壤特定有机质胡敏酸（ HA）对 nZⅥ去除土壤 Cr（Ⅵ）过程中的影 响。结果表明 , 提高 HA浓度有利于土壤 Cr（Ⅵ）的去除。对于实际土壤有机质 而言 , 尽管存在原始有机质含量越高 , 相应体系去除 Cr（Ⅵ）效率越高的规律 , 但 其差别不明显 , 去除率均可达 98.90%sup9/sup9.25%。 X 射线衍射（ XRD）和 X 射线光电子能谱分析（ XPS）均表明 , 去除 Cr（Ⅵ） 后的土壤 , 表面各种形态 Cr 的强度发生显著减少 , 进一步证实了去除效果的可靠 性。（4）确定了动态大型土柱体系中 nZⅥ高效去除 Cr（Ⅵ）的运行参数 , 并对两 种特殊土柱运行方式去除 Cr（Ⅵ）的效果进行了研究。动态大型土柱要达到动 态小型土柱去除 Cr（Ⅵ）的同样效果 , 所要求的 nZⅥ浓度更高。 其中 , 投加 4sup5/sup 倍 Fe 量的 nZⅥ具有相对好的去除率 ; 而稳定 nZⅥ 过程中所加菌群对去除