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甲醇知识笔记-根据郑商所资料整理 ———————————————————————————————— 作者： ———————————————————————————————— 日期： 第一局部、概述 根底知识： 甲醇，又名木精、木醇，英文名为Methanol或Methyl Alcohol，化学分子式为CH3-OH，为无色、略带醇香气味的挥发性液体，沸点℃，能溶于水，汽油中溶解度较大〔甲醇汽油的根底〕，有毒、易燃，其蒸汽与空气能形成爆炸混合物。甲醇是由合成气生产的重要化学品之一，既是重要的化工原料，也是一种燃料。 甲醇大体上分工业甲醇〔主要〕、燃料甲醇和变性甲醇。 无水甲醇：指不含水的甲醇〔水少的可以忽略，一般指不超过0.09%〕；99.9%甲醇中含有0.1%的其他物质。 工业甲醇：浓度比无水甲醇低一点，其他无区别。 变性甲醇：参加了甲醇变性剂的燃料甲醇〔变性燃料甲醇，和汽油混合时不会分层〕或工业甲醇。 甲醇的主要原料是一氧化碳和氢气，转化过程不产生任何副产品，无污染排放。 工艺： 1923年开场工业化生产 20世纪50年代以前，多以煤和焦炭为原料； 50年代以后，以天然气为原料的甲醇生产流程被广泛应用； 60年代以来，以重油为原料的甲醇装置有所开展。 目前，欧美用天然气生产为主，投资低、无污染、无副产品。 我国用煤为主。天然气30%左右，煤66%，焦炉气4%。 1923年----德国BASF公司高压法装置。 1966年----英国ICI公司低压法工艺〔简称ICI低压法〕，又开发了中压法工艺。 1971年----德国的Lurgi公司，适用于天然气——渣油为原料的低压法工艺〔简称鲁奇低压法〕。 低压法比高压法在能耗、装置建立和单系列反响器生产能力方面具有明显优势。 目前，甲醇低压合成工艺主要有ICI工艺、鲁奇〔Lurgi〕工艺和三菱瓦斯化学公司〔MCC〕工艺。 此外还有，液相甲醇合成新工艺，有投资省、热效率高、生产本钱低的优点。尤其是LPMEOHTM工艺，采用浆态反响器，特别适用于用现代气流床煤气化炉生产的低H2/〔CO＋CO2〕比的原料气，在价格上能够与天然气原料竞争。 工业生产几乎全部采用一氧化碳〔或还有二氧化碳〕加压催化加氢法生产甲醇，典型流程包括造气、合成气净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。 具体分原料气制备、变换和脱碳、气体净化、气体压缩、甲醇合成、粗甲醇精馏以及平安环境保护〔如废催化剂回收、水处理〕等工序。 煤制甲醇生产工艺： 煤与来自空分的氧气----气化炉内制得高CO含量的粗煤气---按照一定碳氢比参加H2----经净化工序将多余的CO2和硫化物脱除后得到甲醇合成气。 由于煤制甲醇合成气碳多氢少，必需从合成池放气中回收氢来降低煤耗和能耗。回收的氢气与净化后的气体形成甲醇所需的合成气，经过压缩、合成等工序制得含水粗甲醇，精馏工序得到产品甲醇。 上述生产工序中，气化和合成是两个决定性的工艺。气化合成工艺主要有ICI低压甲醇合成工艺、Lurgi低压甲醇合成工艺、TEC的新型反响器以及正趋向成熟的液相法甲醇合成工艺，而空分、变换、净化、压缩、氢回收、精馏均为常见工艺，与相关行业〔如冶金、合成氨工业〕的工艺根本一致。 煤制甲醇的耗煤情况与生产设备有关，也与使用煤种有关，一般情况下，1吨甲醇耗煤吨。 天然气制甲醇生产工艺： 主要由预转化、转化、压缩、合成和精馏等单元组成。 天然气工艺是国际上甲醇生产的主要原料路线，尤其是具有丰富廉价天然气资源的国家和地区，如中东、智利、特立尼达、多巴哥、新西兰和墨西哥等，已成为世界甲醇工业的核心。 国际上天然气制甲醇装置：规模大、本钱低、产品质量好的优点。甲醇生产本钱受规模影响很大，规模越大生产本钱越低。同样规模的装置，ICI生产本钱最低，其次是Haldor-Topsoe，鲁奇工艺本钱最高。ICI本钱低的主要原因是反响器投资本钱大大低于鲁奇，仅为鲁奇的一半，加热炉本钱仅为鲁奇的15%。 天然气制甲醇与煤制甲醇工艺上的主要区别在合成气的生产局部。 煤炭气化生产的合成气中CO的含量为30%，不能满足甲醇合成对氢碳比〔H2-CO2〕/〔CO+CO2〕等于的要求，因此需要进展变换，将CO转化为CO2，变换后的合成气还要通过净化除去硫和CO2，才能到达甲醇合成的要求。 天然气制合成气的工艺流程较之煤制合成气要简单的多，天然气经预转化脱硫后，只需调整适宜的水碳比，转化后的合成气即到达甲醇合成的要求。 因此天然气制甲醇工艺技术可靠、流程短、设备少、操作简单，适合大型或超大型甲醇装置。如50万吨装置，煤制甲醇的投资约16亿元左右，天然气的约亿元左右，前者是后者的倍。 焦炉煤气制甲醇生产工艺 焦化企业在炼焦过程中要产生大量的焦炉煤气，每生产1吨焦炭可产生400m3焦炉煤气。焦炉煤气是一种富氢气体，含有55