材料方法-第6章-紫外与荧光光谱最新版本.ppt

第6章（三) 紫外-可见光谱（Ultraviolet and Visible Spectroscopy, UV-VIS）; 紫外-可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸收200～800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于有机和无机物质的定性和定量测定。 ;一、基本概念;UV/VIS; （1） σ- σ*跃迁：位于σ成键轨道上的电子 向σ*反键轨道跃迁。比如甲烷分子，只 有C-H键，因此只能产生σ- σ*跃迁，在 紫外光谱图上在125nm处有最大吸收。 （2） π -π*跃迁：位于π成键轨道上的电子 向π*反键轨道跃迁。分子中含有不饱和 基团。;（3） n -π*跃迁：位于n轨道上的电子向 π*反键轨道跃迁。分子 中含有不饱和基团。 （4） n - σ*跃迁：位于n轨道上的电子向 σ* 反键轨道跃迁。含 有孤对电子的饱和化合 物，可以产生n -π*跃 迁，吸收波长位于150- 250nm。 ;Chromophore;p→p* ; 电子在不同能级间跃迁类型的比较;2、发色团：分子中能吸收紫外光或可见光的结 构系统叫做发色团或色基，比如 C=C、C=O、C≡C等都是发色团。发色 团的结构不同，电子跃迁类型也不 同。 3、助色团：本身不能吸收波长大于200nm的光 波，但它与一定的发色团相连时，则 可使发色团所产生的吸收峰向长波长 方向移动。并使吸收强度增加，这样 的原子或基团叫做助色团。 ;4、红移和蓝移 红移： 某些有机化合物因反应引入含有 （red shift） 未共享电子对的基团使吸收峰向 长波长移动的现象。 短移或蓝移： 使吸收峰向短波长移动的现象。（blue shift） 浓色效应或增色效应 使吸收强度增加的现象。 （hyperchromic effect） 淡色效应： 使吸收强度降低的现象。 （hypochromic effect） 。;紫外光谱的横坐标表示波长，纵坐标可用吸收强度A（或用ε、lgε）、透射率T表示。;; B—带：苯型谱带，它是芳香族化合物的特征吸 收带，是由苯环振动及π→π* 重叠引起 的。在230～270nm之间出现精细结构吸 收。 E-带：乙烯型谱带，它也是芳香族化合物的特征 吸收之一。E带可分为E1及E2两个吸收带， 二者可以分别看成是苯环中的乙烯键和共 轭乙烯键所引起的，也属π→π* 跃迁。;乙酰苯紫外光谱图;6、光吸收定律Lambert-Beer定律：;透过率 ;Path length / cm ;外标和校正曲线;二、基本原理 ; 紫外可见吸收光谱以波长λ（nm）为横坐标，以吸光度A或吸收系数ε为纵坐标。;三、紫外光谱法的特点;四、影响紫外吸收光谱的因素 ;2、溶剂效应;整理课件;苯酚钠的紫外吸收光谱 ;3、 溶剂pH值对光谱的影响;五、紫外-可见分光光度计;六、紫外吸收光谱的应用;;3、 异构体的确定;溶剂：1. 己烷； 2. 乙醇； 3. 水 乙酰乙酸乙酯的紫外吸收曲线 ;4、定量分析;（2）比较法;（3）标准曲线法;一、基本概念;激发态分子的失活: 激发态分子不稳定，它要以辐射或无辐射跃迁的方式回到基态。;无辐射跃迁 振动弛豫：激发态分子由同一电子能级中的较高振动能级转至较低振动能级的过程，其效率较高。 内转换：相同多重态的两个电子能级间，电子由高能级回到低能级的分子内过程。 系间窜越： 激发态分子的电子自旋发生倒转而使分子的多重态发生变化的过程。 外转换：激发态分子与溶剂或其他溶质相互作用、能量转换而使荧光 （或磷光）减弱甚至消失的过程。荧光强度的减弱或消失，称为荧光熄灭（或猝灭）。 ;辐射跃迁 荧光：受光激发的分子从第一激发单重态的最低振动能级回到基态所发出的辐射。寿命为10-8 ~ 10 -11s。由于是相同多重态之间的跃迁，几率较大，速度大，速率常数kf为106~109s-1。 磷光： 从第一激