MOFs衍生碳基材料制备及性能研究.docx

MOFs衍生碳基材料制备及性能研究 MOFs衍生碳基材料制备及性能研究 PAGE / NUMPAGES MOFs衍生碳基材料制备及性能研究 MOFs衍生碳基资料的制备及性能研究 金属 - 有机骨架（ Metal-Organic Frameworks,MOFs）资料系一类由无机金属 离子或簇与有机桥联配体经过配位作用自组装形成的多孔有机 - 无机杂化晶态化 合物 , 拥有构造多样、比表面积高、孔隙发达、孔道尺寸可调控以及孔道表面易 功能化等特色 , 在气体储存与分别、催化、荧光与传感、质子导电等领域显现出 广阔的应用远景 , 成为重要的研究前沿。最近几年来 , 因为 MOFs资料的迅速发展及其 修建单元的多样性与可设计性 , 以金属 - 有机骨架资料为模板 / 前驱体系备碳基材 料成为了高速发展的新兴研究领域。 MOFs骨架中的高密度且散布平均的金属（ M）节点在热解过程中能原位生成 含有金属的碳杂化构造 ,MOFs骨架中丰富的有机配体（ O）在热解过程中能直接 供给大批的碳源以及引入杂原子 ,MOFs化合物中的周期性摆列的骨架构造（ F） 可进行修饰或主客体组装 , 为 MOFs衍生碳基资料的多样性供给了选择。 本文致力 于以金属 - 有机骨架资料为模板 / 前驱体系备多孔碳资料以及金属 / 金属氧化物 @ 碳复合资料 , 并研究了这些资料在能源、 环境和催化有关领域的应用 , 系统地商讨 了资料的构成构造对性能的影响 , 主要包含以下四部分内容 : 论文第二章介绍了 以不一样晶体尺寸的混配体类沸石咪唑酯骨架资料（ JUC-160）为前驱体系备氮掺 杂多孔碳资料 , 并系统地研究不一样的晶体尺寸对衍生碳资料构造及 COsub2/sub吸附性能的影响。 经过改变合成条件可合成出不一样尺寸的 MOF晶体 , 在室温条件下成功地合成 了大小为 200 nm 的立方体状 JUC-160 晶体 , 采纳溶剂热的方法在 180 ℃合成了 大小为 20μm的棒状 JUC-160晶体 , 以这两种不一样尺寸的 JUC-160为前驱体 , 在不 同的温度下碳化获得一系列不一样比表面积和孔体积的氮混杂多孔碳资料 , 氮气吸 附结果表示其衍生碳资料的比表面积跟着碳化温度的高升而增大 , 在相同的碳化 温度下纳米级 JUC-160 衍生碳资料的比表面积和孔体积均大于微米级 JUC-160 衍生的碳资料。微米级的 JUC-160 晶体碳化获得以微孔孔隙为主的多孔碳资料 , 而纳米级 JUC-160 晶体碳化则获得以介孔孔隙为主的多孔碳资料 , 此中 , 微米级 JUC-160晶体在 900 ℃碳化获得微孔孔隙率最高的多孔碳资料 , 拥有较高的 N 含 量 , 其在 273 K 和 298 K 的二氧化碳吸附量分别为 5.50 和 3.50 mmol/g, 并对 COsub2/sub捕捉表现出较强的选择性吸附能力。 不一样尺寸的 MOF晶体可衍生出不一样构造构成的多孔碳资料 , 为实质应用中前 驱体尺寸的选择供给了必定的参照。论文第三章介绍了以阴离子金属 - 有机骨架 资料 bio-MOF-1 为主体进行原位钾离子互换 , 使 Ksup+/sup平均散布在 MOF 孔道中 , 获得 K@bio-MOF-1资料。 bio-MOF-1 和 K@bio-MOF-1在相同的条件下一步碳化 , 分别获得孔径散布较 宽的（ 0.5-9 nm ）和孔径散布较窄的（ 0.5-2 nm ）多孔碳资料 , 并详尽研究了碳 资料的构造构成对二氧化碳吸附及超级电容器性能的影响 , 系统地商讨了 MOF骨 架中的 Ksup+/sup与衍生碳资料构造及性能的关系。在 700℃进行碳化的 bio-MOF-1 和 K-bio-MOF-1, 其比表面分别为 682 和 1129 msup2/sup/g, 在 298 K 的 COsub2/sub吸附量分别为 2.56 和 3.29 mmol/g, 其 COsub2/sub/Nsub2/sub吸附选择性分别为 23.3 和 99.1, 其作为超级电 容器电极资料在电流密度为 1 A/g 充放电时 , 其电容值分别为 192 和 230 F/g, 显 , 进行离子互换后碳化的资料比表面积和 COsub2/sub吸附性能及超级电容器性能与直接碳化 bio-MOF-1 衍生的多孔碳对比有很大的提升。 这类 MOFs进行离子互换后碳化的方法相同合用于其余近似的 MOFs资料 , 为 充足利用 MOFs孔道构造的优势进行碳化供给了一条可行的门路。论文第四章介 绍了 Cosup2+/sup互换 MOF衍生金属 / 金属氧化物 @碳复合资料的制备及其在 电催化氧复原反响中的应用。 我们以典型的阴离子金属 - 有机骨架化合物 bio-M