多环芳烃生物修复中的表面活性剂.docVIP

PAGE 90 生态环境 第13卷第1期（2004年2月） 1 PAGE / NUMPAGES1 基金项目：国家自然科学基金项目 作者简介：陈来国（1975–），男，硕士，研究方向为污染物的生物修复。E-mail: chenlg@gig.ac.cn 收稿日期：2003- 多环芳烃生物修复中的表面活性剂 摘要：由于其致癌、致突变和致畸性，多环芳烃（PAHs）成为环境中一类重要的有机污染物。生物修复是一种经济和有效的修复污染土壤的方法。由于PAHs低的水溶性、强的吸附性，使其生物可利用性降低，不利于生物修复。添加表面活性剂是一种常见的加强PAHs生物利用性的方法。文章概述了近年来在多环芳烃生物修复中关于表面活性剂的研究进展。 关键词：多环芳烃；生物修复；表面活性剂；生物降解；临界胶束浓度 1 1 多环芳烃（PAHs）是指分子中含有两个或两个以上苯环的烃类，多指稠环芳烃。PAHs具有毒性，致突变和致癌性[1]，广泛分布于大气、土壤、沉积物和水中。PAHs主要来自于有机质的不完全燃烧和在石油运输、贮藏、加工、使用过程中的泄露[2]。它也是木焦油和蒽油的主要成分，而木焦油和蒽油通常用作木材处理中的杀虫剂[3]，因此，PAHs的污染也经常和木材加工处理有关[4, 5]。 PAHs是憎水性物质。随着环的增加，PAH的憎水性增加，挥发性也减小，易和土壤中有机质结合而导致这些有机污染物的生物利用性降低。PAHs可以通过光氧化降解和化学氧化降解[6]，但生物转化可能是消除PAHs最好的途径。伴随分子量和辛醇/水分配系数的增加，PAHs抗生物降解性增加[7]。 1 生物修复的限制性因素 许多物理、化学、生物或环境因素影响PAHs降解的速率和程度。缺少必要的营养物（如氮、磷、钾）和生长基质，缺少氧气，不适宜的PH值或温度，都可能使PAHs的降解不能进行。PAHs抗降解也可能是由于它的低水溶性或浓度过高而对细菌、真菌、藻类产生毒害。此外，PAHs可能不能被转移到细胞里，它不是酶可利用的基质，不是合适的转移或降解酶的诱导物[8]。以上这些不是决定性的因素，生物可利用性对PAHs的降解可能是决定性的因素。PAHs和天然固体物质（如粘土、腐殖质）的吸附或共价结合影响了环境中污染物的生物可利用性、转移、生物活性和降解[9]。 Weissenfels等[10]和Erickson等[11]观察到，随着在土壤中陈化时间的增加，高分子量的PAHs降解减少。这是由于PAHs和土壤中有机质结合或进入土壤微孔隙的结果[12]。 2 表面活性剂的使用现状和进展 2.1 表面活性剂的作用 有研究[13~15]认为，生物修复中PAHs生物降解决定性的影响因素是传质和PAHs的低水溶性，这使其生物可利用性受到限制。表面活性剂能通过结合（溶解）分子进入溶液中憎水性的胶粒核上增加有机污染物的溶解性。在土壤中使用表面活性剂能增加PAHs溶解和解吸的速率，因为表面活性剂能增加从土壤和吸附相上的传质速率。在超过临界胶束浓度时这已被证实[16]。 2.2 表面活性剂使用过程中存在的问题 在一些实验中，添加非离子型表面活性剂，当它超过临界胶束浓度（CMC）时，PAHs降解的速率和程度增加[17~19]。然而，有些实验结果却发现PAHs的降解减慢了[20, 21]。还有些能在CMC以下[20]或刚好在CMC时[22]加速某些有机化合物的降解。 虽然表面活性剂增加了憎水污染物的溶解能力和传质速率，但它们也有一些抑制因素。有些表面活性剂达到CMC以上时对微生物有毒性[23]。但是，最近Tiehm[24]报道具有长的乙氧基链的非离子表面活性剂对细菌是无毒的。表面活性剂的增加可能也导致污染物降解的减少，因为它作为一种优先碳源[25]或增加有效的污染物浓度到产生毒害影响的阀值浓度以上。此外，在CMC以上非离子表面活性剂的使用可能由于大量的胶束导致生物可利用的污染物平衡浓度减少而阻碍降解[26]。还有人认为表面活性剂的胶粒可能干扰了细胞过程，也可能表面活性剂的降解和PAHs的降解形成竞争，还可能微生物数量的分散可能导致不同的结果[27]。 许多表面活性剂能明显增加PAH的溶解能力，但降解速率并不相应增加。一个可能的解释是PAH溶解进入胶粒不容易被微生物所利用。在CMC以上时表面活性剂扮演了两个矛盾的角色，一方面它们增加了基质进入水相的传质速率，另一方面胶粒上的PAH相对于真正溶解于水相的PAH有更低的生物利用性[28]。 因此，选择合适的表面活性剂及其浓度对生物修复是十分重要的。 2.3 表面活性剂使用研究进展 2.3.1 阴离