锅炉中氮氧化物的生成原理.ppt

燃烧污染物及生成机理 ;1、NOx的形成与分类 氮氧化物：NO，NO2，N2O、N2O3，N2O4，N2O5等，但在燃烧过程中生成的氮氧化物，几乎全是NO和NO2。通常把这两种氮的氧化物称为NOx。 煤炭、天然气、重油等天然矿物燃料在燃烧过程生成的氮氧化物中，NO占90%左右，其余为NO2。;燃料燃烧过程生成的NOx，按其形成分类，可分为三种：;;2、氮氧化物的基本特性;氮氧化物的变动主要由于光化学作用，它与阳光强弱密切相关;3、氮氧化物的危害;4、煤燃烧过程中的氮氧化物;煤粉炉的NOx排放值和燃烧方式及锅炉容量的关系 ;;;煤粉燃烧中各种类型NOx的生成量和炉膛温度的关系 ;§2 热力型 NOx的生成机理 ;N2和O2生成NO的平衡常数Kp ;温度和N2／O2(ppm)初始比对NO平衡浓度的影响 ;NO氧化成NO2反应的平衡常数Kp ;在不同温度下NO 和NO2的平衡浓度计算值 ;燃料燃烧时产生CH原子团撞击N2分子而生成CN类化合物，然后再被氧化成NOx ;在碳氢化合物燃烧时，特别是富燃料燃烧时，会分解出大量的CH，CH2，CH3和C2等离子团，它们会破坏燃烧空气中N2分子的键而反应生成HCN，CN等：; Miller等在1989年指出，“快速”NO的形成与以下三个因素有关 1、CH原子团的浓度及其形成过程 2、N2分子反应生成氯化物的速率 3、氮化物间相互转化率 他们发现：CH + N2 ? HCN + N 是控制NO、氰(HCN)和其他氮化物生成速率的重要反应。“快速”NO形成的主要反应途径如下：; 对碳氢燃料燃烧综合机理的计算表明，在温度低于2000K时，NO的形成主要通过CH-N2反应，即“快速”NO途径。当温度升高，“热力”NO比重增加，温度在2500K以上时，NO的生成主要由在[O]与[OH]超平衡加速下的Zeldovich机理控制。 通常情况下，在不含氮的碳氢系燃料低温燃烧时，才重点考虑“快速”NO。“快速’’NO的生成对温度依赖性很弱。与“热力”NO和“燃料”NO相比，它的生成要少得多。;煤炭中的氮含量一般在0.5％-2.5％左右，它们以氮原子的状态与各种碳氢化合物结合成氮的环状化合物或链状化合物，如喹啉(C6H5N)和芳香胺(C6H5NH2)等 当燃料中氮的含量超过0.1％时，所生成的NO在烟气中的浓度将会超过130ppm。煤燃烧时约75％-90％的NOx是燃料型NOx。因此，燃料型NOx是煤燃烧时???生的NOx的主要来源。研究燃料型NOx的生成和破坏机理，对于如何有效地在燃烧过程中控制NOx的排放，具有重要的意义;燃料型NOx的生成和破坏过程不仅和煤种特性、煤的结构、燃料中的氮受热分解后在挥发分和焦炭中的比例、成分和分布有关，而且大量的反应过程还和燃烧条件如温度和氧及各种成分的浓度等密切相关，总结近年来的研究工作，燃料型NOx的生成机理，大致有以下的规律 1、燃料中的氮有机化合物随挥发分一起从燃料中析出，称之为挥发分N。挥发分N析出后仍残留在焦炭中的氮化合物，称之为焦炭N 2、挥发分N中最主要的氮化合物是HCN和NH3 3、HCN和NH3氧化生成NOx;燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图 ;热解温度对燃料N转化为挥发分N比例的影响 ;过量空气系数对燃料N转化为挥发分N比例的影响;HCN被氧化的主要反应途径 ;NH十O→N十OH NH十O→NO十H NH十OH→N十H2O N十OH→NO十H N十O2→O十O