过渡金属化合物.ppt

第七章 过渡金属化合物; 1928年，Bethe首先应用群论分析了晶体中离子的谱项分裂，奠定了晶体场理论的基础。;静电场中的原子轨道; ;正八面配位场;按微扰理论， d轨道的平均能量不变，并令Es=0;配体的本性 将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列起来, 便得光谱化学序： 这个化学序代表了配位场的强度顺序。由此顺序可见, 对同一金属离子, 造成△值最大的是CN－离子, 最小的是I－离子, 通常把CN－、NO2－等离子称作强场配位体, I－、Br－、F－离子称为弱场配位体。; 对于一个处于配位场中的金属离子, 其电子排布究竟采用高自旋, 还是低自旋的状态, 可以根据成对能和分裂能的相对大小来进行判断：;高自旋和低自旋;立体化学; ①t2g6(dz2)2(dx2－y2)1, 由于dx2 － y2轨道上电子比dz2轨道上的电子少一个, 则在xy平面上d电子对中心离子核电荷的屏蔽作用就比在z轴上的屏蔽作用小, 中心离子对xy平面上的四个配体的吸引就大于对z轴上的两个配体的吸引, 从而使xy平面上的四个键缩短, z轴方向上的两个键伸长, 成为拉长的八面体。 ; ②t2g6(dz2)1(dx2－y2)2, 由于dz2轨道上缺少一个电子, 在z轴上d电子对中心离子的核电荷的屏蔽效应