2022届高三高考化学复习专项训练十四 有机合成与推断.docxVIP

专题十四 有机合成与推断 一、有机合成路线设计的几种常见类型 表达方式：合成路线图 A eq \o(――→,\s\up12(反应物),\s\do4(反应条件)) B eq \o(――→,\s\up12(反应物),\s\do4(反应条件)) C……→ D 有机合成方法：多以逆推为主，其思维途径是 (1)首先确定要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给的条件与所要合成的有机物之间的关系。 (2)以题中要求最终物质为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应制得，过程中需要利用给定(或隐藏)信息，一直推导到题目给定的原料为终点。 (3)在合成某产物时，可能会产生多种不同方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。 【示例1】以熟悉官能团的转化为主型 请设计以CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。 【示例2】以分子骨架变化为主型 【示例3】陌生官能团兼有骨架显著变化型(多为考查的重点) 要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿 设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。 二、有机合成与推断中的重要反应 类型 举例 成环 反应 (1)脱水 反应 ①生成内酯 ＋H2O ②二元酸与二元醇形成酯 ＋2H2O ③生成醚 成环反应 (2)DielsAlder反应 (3)二氯代烃与Na成环 (4)形成杂环化合物 (制药) 开环 反应 环氧乙烷开环 α-H取代反应 (1)羟醛缩合 反应 (2)烷基 (3)羧酸 (4)烯烃 CH3—CH=CH2＋Cl2ClCH2—CH=CH2＋HCl 增长碳链与缩短碳链的反应 (1)增长碳链 2CH≡CH→CH2=CH—C≡CH 2R—ClR—R＋2NaCl R—ClR—CNR—COOH CH3CHO nCH2===CH2CH2—CH2 nCH2=CH—CH=CH2CH2—CH=CH—CH2 2CH3CHO CH3CH=CH2＋H2＋CO 2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R＋H2(Glaser反应) (2)缩短碳链 ＋NaOHeq \o(――→,\s\up12(CaO),\s\do4(△))RH＋Na2CO3 三、其他利用常见官能团的性质进行路线设计 1．官能团的引入 引入羟基 (—OH) 烯烃与水的加成；醛(酮)与氢气的加成；卤代烃的水解；酯的水解等。其中最重要的是卤代烃的水解 引入卤原子 (—X) 烃与X2取代；不饱和烃与HX或X2加成；醇与HX取代等。其中最主要的是不饱和烃的加成 引入双键 某些醇或卤代烃的消去引入碳碳双键；醇的氧化引入碳氧双键等 2．官能团的消除 (1)通过加成反应可以消除或—C≡C— 如CH2===CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应。 (2)通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH 如CH3CH2OH消去生成CH2===CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。 (3)通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO 如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2还原生成CH3CH2OH。 (4)通过水解反应可消除 如CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。 (5)通过消去反应或水解反应消除卤素原子 如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠。 3．官能团的改变 (1)利用官能团的衍生关系进行衍变 如R—CH2OHeq \o(,\s\up7(O2),\s\do5(H2))R—CHOeq \o(――→,\s\up7(O2),\s\do5(　))R—COOH (2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个 如CH3CH2OHeq \o(――→,\s\up7(消去),\s\do5(－H2O))CH2===CH2eq \o(――→,\s\up7(加成),\s\do5(＋Cl2))Cl—CH2—CH2Cl水解,HO—CH2—CH2—OH (3)通过某种手段改变官能团的位置 4．有机合成中路线设计 (1)一元合成路线 R—CH===CH2eq \o(――→,\s\up7(HX),\s\do5(一定条件))卤代烃eq \o(――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 (2)二元合成路线 CH2===CH2eq \o(――→,\s\up7(X2),\s\do5(　))XCH2—CH2Xeq \o(――→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))二元醇→二元醛→二元羧酸→eq