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植物纤维化学部分木素第1页/共98页概 述 木素是仅次于纤维素的、最丰富的天然高分子有机物，木素存在于裸子植物、被子植物和所有维管植物中估算全世界每年约可产600万亿吨，木素含碳量高，蕴藏着丰富的化学能。 制浆造纸黑液的主要成分也是木素，由于具有较高的燃烧热，可通过碱回收的蒸发与燃烧过程回收热能。第2页/共98页主要内容：第一节 木素的存在第二节 木素的分离与研究第三节 木素的化学构造第四节 木素的化学反应第五节 木素的物理性质及其利用第3页/共98页第一节 木素的存在 定义：木素是由苯基丙烷结构单元（C6-C3单元）通过醚键、碳-碳键联接而成的具有三维立体结构的芳香族高分子化合物。 是具有共同性质的一类物质的总称。第4页/共98页木素的结构与性质1、苯基丙烷结构、芳香性： 对紫外光具有特性吸收。2、联接方式：醚键、碳-碳键3、空间立体网状结构4、不溶性：不溶于水和一般有机溶剂。木素的存在部位与作用存在部位：主要存在于细胞壁；作用：填充和粘结物质，使纤维素纤维之间粘结 和加固，增加木材的机械强度和抵抗微生物侵蚀的能力。 原料及纸浆的颜色的主要来源。第5页/共98页木素在原料中的含量针叶木：25～35% 木素含量是制定蒸煮及漂白工艺条件的重要依据。阔叶木：20～25%禾本科：15～25%木素的结构单元（1）愈疮木(酚)基丙烷（2）紫丁香基丙烷（3）对-羟苯基丙烷SMLCC第6页/共98页针叶木：愈疮木基型木素G型木素阔叶木：愈疮木基丙烷结构单元、 紫丁香基丙烷结构单元GS型木素禾本科：愈疮木基丙烷、紫丁香基丙烷、对羟苯基丙烷结构单元GSH型木素 植物细胞中木素浓度最高的部位是在复合胞间层； 次生壁的浓度较低，但由于次生壁比复合胞间层厚的多，至少70％以上的木素位于次生壁。第7页/共98页不同部位的木素含量云杉管胞为例：木材中总木素含量：27％ 早材 晚材细胞角隅：85％～100％复合胞间层：50％～60％次生壁：22％～23％72％81％28％19％第8页/共98页第二节 木素的分离与研究 为什么要分离木素，并研究木素结构？ 制浆造纸行业中，木素作为副产物从植物纤维原料中分离并溶解到黑液中，黑液送至碱回收工段回收热能、化学品，黑液中的主要成分为木素。了解木素的结构与热值对优化制浆造纸工艺与回收热能有重要意义。第9页/共98页一、木素的分离目的：a、研究木素的结构和性质。b、研究脱木素机理：脱木素过程中的化学反应，脱木素顺序，脱木素的动力学及终点控制。c、测定木素：木素含量木素分离的困难性a、木素具有化学不稳定性：在温度、酸性试剂、有机溶剂或机械作用下，发生变化。b、只能分离出部分木素，而非全部木素。c、分离的木素要注明分离方法、试剂、研究者名称。第10页/共98页木素的分离方法 （1）制备可溶性木素（以溶解形式分离） A、Brauns木素（BNL）和诺德木素 B、贝克曼木素（MWL）和纤维素分解酶木素（CEL） C、?二氧六环木素和醇木素 D、?巯基乙酸木素 E、?水溶助溶木素 F、用无机试剂分离的木素 （2）制备不溶性木素（以残渣形式分离） A、?酸木素 B、过碘酸盐木素 C、铜氨木素第11页/共98页溶解木素的分离方法 木素与溶剂之间没有反应的木素分离方法①“天然木素”—Brauns木素 (BNL)②磨木木素（MWL）最接近原本木素 ③纤维素酶木素 （CEL）第12页/共98页布劳斯木素(天然木素)（BNL）100～200目的木粉→水、乙醚抽提后→95％的乙醇抽提→浓缩后注入水中→沉淀得粗木素→溶于二氧己环中→在乙醚中再沉淀得精制木素。相当于克拉森木素的8％~10％；制备过程在室温下且不加酸，一般不会引起木素的变化，又称为 “天然木素” 。布劳斯木素是原本木素中低分子部分。第13页/共98页（贝克曼木素）磨木木素（MWL） MWL的制备： 无脂试料在振动球磨机中磨碎（48h以上）→有机溶剂（二氧六环/水=9/1）抽提→粗木素→溶于醋酸中（木素沉淀）→ 离心分离→干燥→溶于有机溶剂（二氯乙烷/乙醇=2/1）→溶液部分加入乙醚→木素沉淀（MWL）精制木素第14页/共98页MWL的特点、性质MWL最接近原本木素，什么是原本木素？ 植物纤维原料中，天然存在的木素称为原本木素。 a、MWL收获率不到50％（相对于Klason木素）； b、黄褐色粉末； c、酚羟基增多，α-羟基增多； d、相对分子质量变低。LCC: MWL的残渣进一步抽提，得到木素－糖结合体。第15页/共98页纤维素分解酶木素 木粉用纤维素水解酶处理后，除去了缔合的多糖，溶解的木素量会增大，制得的木素称为纤维素分解酶木素（CEL）。 纤维素分解酶木素收获率比磨木木