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毛细管气相色谱法第1页/共32页一、概述（一）发展历史1957年高雷(Golay)发表“涂壁毛细管气液分配色谱理论和实践”论文，首先提出毛细管速率方程，并第一次实现了毛细管气相色谱分离。1958年戈雷在阿姆斯特丹的国际气相色谱会议上发表了著名的高雷方程，阐述了各种参数对柱性能的影响。 1979年弹性石英毛细管开始应用, 将毛细管气相色谱推上高潮。第2页/共32页八十年代将固定液固定化。它大大提高了色谱柱的稳定性, 延长了柱寿命, 并使液膜进一步增厚, 提高了色谱性能 (如可在高温下使用)。1983 年 惠普公司推出 大孔径毛细管柱，可直接代替填充柱20世纪90年代 Alltech 公司推出“集束毛细管柱”，919只内径为40um的毛细管柱20世纪90年代后期耐高温色谱柱、手性色谱柱（二）毛细管气相色谱柱的类型第3页/共32页高雷：开管柱（open tubular column）习惯称毛细管柱（Capillary column ）第4页/共32页第5页/共32页1. 填充型毛细管柱（1）填充毛细管柱： 近年很少使用。(2) 微填充柱： 目前应用不多。Packed Capillary2. 开管型毛细管柱第6页/共32页Wall Coated Open TubularPorous Layer Open Tubular第7页/共32页（1）常规毛细管柱 ：内径为～，一般为左右a.壁涂毛细管柱：简称WCOT柱。目前多数为该种类型。b.多孔层毛细管柱( Porous-Layer Open Tubular Column)简称PLOT柱，这一类使用最多的是“载体涂层毛细管柱”( Support Coated Open Tubular Column) 简称SCOT柱。 第8页/共32页（2）小内径毛细管柱(Microbore Column)：内径是小于100μm的弹性石英毛细管柱，多用来进行快速分析。(3) 大内径毛细管柱(Megaobore Column)：内径为320μm和530μm，为了用这种色谱柱代替填充柱，常做成厚液膜柱，如液膜厚度为5～8μm。（4）集束毛细管柱（multicapillary column）：容量高，分析速度快，适用于工业分析。第9页/共32页（四）毛细管色谱柱的特点① 渗透性好 ：一般毛细管的比渗透率约为填充柱的100倍, 在同样的柱前压下, 可使用更长的毛细管柱(如100米以上), 而载气的线速可保持不变。这就是毛细管柱高柱效的主要原因。②?相比（?）大：相比大，传质快，有利于提高柱效；k’值小实现有利于快速分析。毛细管柱的液膜厚度小, 柱效高，加上柱渗透性大，可采用较高线流速缩短分析时间。第10页/共32页?③ 总柱效高 从单位柱长的柱效看, 毛细管柱和填充柱处于同一数量级, 但毛细管柱的长度比填充柱可长1~2个数量级, 因此其总柱效远高于填充柱，这样就大大提高分离复杂混合物的能力。 总之，毛细管柱渗透性大, 可采用长柱子和高载气流速缩分析技术，使其保持高柱效和快速分离。④ 柱容量小 毛细管柱允许的进样量小。这样对进样和检测技术要求更高。进样量取决于柱内固定液含量，由于毛细管柱涂渍的固定液仅几十mg， 液膜厚度为?m，柱容量小， 一般进样量为10－3~10－5?L， 故需要采用分流进样技术。第11页/共32页二、毛细管气相色谱与填充柱的比较（一）比渗透率（B0)L：柱长 η：柱温下载气的粘度；U： 平均载气线流速；ΔP：柱出口和进口压力降j：压力校正因子填充柱：B0＝dp2/1012毛细管柱： B0＝r2/8 B0 = (L?u)/(?pj)第12页/共32页色谱柱类型柱内径/mm Bo/10-7cm2填充柱2.22~3壁涂毛细管柱（WCOT） 0.250.270.50200230780载体涂层毛细管柱（SCOT） 0.50250~350填充柱的柱压降是2.5×106 Pa ，在同样的柱压降下，可使用内径WCOT柱192m ，内径SCOT柱250m。第13页/共32页（二）. 填充柱和毛细管柱性能的比较 色谱参数填充柱WCOTSCOT柱长度，m1~510~10010~50渗透性×10-7，cm1~1050~800200~1000柱内径，mm2~40.1~0.80.5~0.8液膜厚度，?m100.1~10.8~2相比4~200100~150050~300每个峰的容量，ng10300柱效，N/m5004000600~1200最小板高，mm0.5~20.1~20.2~2分离能力低高中等相对压力高低低最佳线速，cm/s5~2010~10020~160第14页/共32页毛细管柱与填充柱分离一些硝基化合物的比较（a）填充柱，涂QF-1，恒温；（b）毛细管柱，21m，涂OV-101 （