普通化学课件：1-2 反应热与焓.ppt

* * * * 1.2 反应热与焓 1.2.1 热力学第一定律 1.2.2 反应热与焓 1.2.3 反应的标准摩尔焓变 * 1.2.1 热力学第一定律 热力学第一定律 即能量守恒定律：在任何过程中能量不会自生自灭，只能从一种形式转化为另一种形式，在转化过程中能量的总值不变。 * 2. ☆热力学能U 系统内各部种能量（如分子的平动能、转动能、振动能，分子间势能，原子间键能，电子运动能，核内基本粒子间核能等）的总和，也称为内能。是系统本身的性质，所以是一个状态函数。 由于分子内部运动的相互作用十分复杂，因此目前尚无法测定内能的绝对数值。 广度性质？强度性质？ * 3. 热q 系统与环境之间由于温度不同而交换的能量。热是大量质点以无序运动（分子碰撞）方式而传递的能量，是无序能。与具体途径有关，不是状态函数。 ☆规定系统吸热q为正，系统放热q为负。 * 4. 功w 系统与环境之间除热以外以其它形式传递的能量。功是一种有序能。 ☆规定系统做功w为负，系统得功w为正。 ☆在一定外压下由于系统的体积变化而与环境交换的功称为体积功w，除体积功以外的一切功称为非体积功w’。 思考：1mol理想气体，密闭在1)气球中，2) 钢瓶中；将理想气体的温度提高20oC时，是否做了体积功？ 热和功都与具体途径有关，都不是状态函数。 * 根据理想气体状态方程： 例: 1 mol理想气体从始态100 kPa, 22.4 dm3经等温恒外压p2 = 50 kPa膨胀到平衡，求系统所做的功。 解：终态平衡时的体积为： 负值表示系统对外做功。 5. 封闭体系热力学第一定律的数学表达式 ☆若封闭体系由始态（热力学能为U1）变到终态（热力学能为U2）时，从环境吸热q、得功w，则系统得热力学能变化为： ΔU ＝ U2 - U1 ＝ q + w。 U1 q 0 w 0 U2 * 物理意义：表示封闭系统以热和功的形式传递的能量必然等于系统的热力学能的变化。 * 1.2.2 反应热与焓 反应热通常指等温过程热，T始态 = T终态 1. 等容反应热qv与热力学能 考虑系统不做非体积功，即w’ ＝ 0。 在定容条件下ΔV ＝ 0，所以w ＝ 0。根据热力学第一定律有： ☆ ΔU ＝ qv 物理意义：定容反应热等于系统的热力学能的改变量，即定容反应热全部用于改变系统的热力学能。等容反应热qv只取决于系统的始、终态。 2. 等压反应热qp 考虑系统不做非体积功，即w’ ＝ 0。在定压条件下系统由体积V1变为V2时的体积功： w = F · l = –(p· A) ·(ΔV/A) = -pΔV ＝ -p(V2 - V1) * p = F / A l * w ＝ -pΔV ＝ -p(V2 - V1) 根据热力学第一定律有：ΔU ＝ U2 - U1 ＝ qp + w ＝ qp - p(V2 – V1) ＝ qp - pV2 + pV1 即：☆ qp ＝ (U2 +pV2) – (U1 +pV1) = H2 - H1 = ΔH * 3.焓H ☆定义焓H ≡ U + pV 在定压过程中，qp＝ΔH， 可见， ☆若ΔH (= qp) 0，代表系统放热；若ΔH 0，代表系统吸热。等压反应热qp只取决于系统的始、终态。 * 4.盖斯定律 等容反应热qv只取决于系统的始、终态。 ΔU ＝ qv 等压反应热qp只取决于系统的始、终态。 ΔH ＝ qp 由qp和qv的特点，可得盖斯定律： 在恒容或恒压条件下化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关，而与变化的途径无关。 据此，可计算一些很难直接用或尚未用实验方法测定的反应热效应。 * 5. ☆☆ qp与qv的关系 理想气体的热力学能U和焓H只是温度的函数。真实气体、液体、固体的U和H在温度不变，压力改变不大时可以近似认为不变。 即恒温恒容过程的热力学能变ΔUV和恒温恒压过程的热力学能变ΔUp可认为近似相等：ΔUV ≈ ΔUp qp – qv = ΔHp -ΔUV = (ΔUp + p·ΔV) -ΔUV = p·ΔV，就是qp与qv的关系 讨论如下： * （a）只有凝聚态（固态和液态）参与的系统，ΔV ≈ 0，所以qp ≈ qv 例，讨论下列过程qp与qv的关系： Fe(s)+CuSO4 (aq) = FeSO4 (aq) +Cu(s) （b）有（理想）气体参与的系统: 例：N2(g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) 因为ΔV ＝ ΣΔn·RT/p (ΣΔn为产物与反应物的物质的量之差) 所以pΔV ＝ΣΔn·RT * 利用反应进度ξ与化学计量数ν(B)的关系ξ=dnB/ν(B)=ΔnB/ν(B)可得： pΔV =ΣΔn·RT=ξΣν(B) ·RT 例如：对摩尔反应（ξ ＝1） ： N2(g)+3H2 (g