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1;第一节 氮氧化物的性质及来源;NO2对人体健康的影响;氮氧化物的性质及来源;第4页/共113页;;氮氧化物的来源;第二节 燃烧过程中NOx的形成机理;1. 热力型NOx形成的热力学
(1)NO生成量与温度的关系
高温下,产生NO和NO2的两个重要反应
上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响
当温度1000K时,NO分压很低,即NO的平衡常数非常小;
在温度1000K,将会形成可观的NO。
;NO生成同温度的关系;O2和N2生成NO的平衡常数;NO生成量与初始浓度的关系;NO与NO2之间的转化;第13页/共113页;这些热力学数据说明:
在室温条件下,几乎没有NO和NO2生成,并且几乎所有NO转化为NO2;
在800K左右,NO和NO2生成量仍然微不足道,但NO的生成量已经超过NO2;
在常规的燃烧温度(1500K),有可观量的NO生成,然而NO2的量仍然是微不足道。;热力型NOx的形成;热力型NOx的形成;Zeldovich(捷里多维奇)模型
燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生成过程是一个连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇(Zeldovich)反应式表示。
随着反应温度T的升高,其反应速率按指数规律增加。当T1500oC时,NO的生成量很少,而当T1500oC时,T每增加100oC,反应速率增大6-7倍。;O2 → O+O (快)
O+N2 → NO+N (极快)
N+O2 → NO+O (极快)
NO+1/2 O2 → NO2 (慢);假定N原子的浓度保持不变
得到
上述二式代入(6)式得;通常假定O原子的浓度等于下述反应在热烟气中的平衡值。
平衡常数为
因此:;由式
最终得;积分得NO的形成分数与时间t之间的关系;
;在各种温度下NO浓度随时间的变化曲线(N2/O2=40:1) ;3. 瞬时NO的形成;4. 燃料型NOx的形成;燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图;热解温度对燃料N转化为挥发分N比例的影响;煤粉细粒对燃料N转化为挥发分N比例的影响;过量空气系数对燃料N转化为挥发分N比例的影响;挥发分N中最主要的氮化合物是HCN和NH3,HCN氧化的主要反应途径为:;NH3氧化的主要反应途径为:;燃料型NOx的转化率CR;煤燃料比FC/V对NOx转化率的影响;过量空气系数对NOx转化率的影响;如上所述,NOx的生成和破坏规律十分复杂,而影响NOx转化率的因素又很多,所??对燃料型NOx的转化率进行理论计算非常困难;但目前已建立数百个与NOx生成规律及其破坏有关的化学反应在内的数学模型。
日本丰桥大学在试验研究的基础上得出燃料型NOx的转化率CR和燃料中含氮量N(干基)、挥发分含量V(干基)、过量空气系数α、燃烧时的最高温度Tmax(oC)和燃烧时氧的浓度RO2的经验公式:
?10-1-1.28 ?10-1N+3.34 ?10-4V2(α-1)
?10-4Tmax+3.50 ?10-3 RO2;第37页/共113页;第38页/共113页;第三节 低NOx燃烧技术;第三节 低NOx燃烧技术;1. 低空气过剩系数运行技术(低氧燃烧)
优点:降低NOx的同时,可提高锅炉热效率
缺点:CO、HC、炭黑等污染物产生量增加;传统的低NOx燃烧技术;传统的低NOx燃烧技术;传统的低NOx燃烧技术;原理:“低空气过剩系数运行技术”+“分段燃烧技术”
技术:助燃空气分级进入燃烧装置
燃料分级进入-形成还原区
1. 炉膛内整体空气分级的低NOx直流燃烧器
2. 空气分级的低NOx旋流燃烧器
3. 空气/燃料分级的低NOx燃烧器;1. 炉膛内整体空气分级的低NOx直流燃烧器
炉壁设置了一层或两层燃尽风(overfireair,OFA)喷口,一部分助燃空气通过喷口进入炉膛
类似于两段燃烧技术
燃烧器的要求:
位置
风量
流速;技术关键:准确地控制燃烧器区域燃料与助燃空气的混合过程,以便能有效地控制燃料型NOx和热力型NOx的生成;要具有较高的燃烧效率。
用于壁燃锅炉的分级混合低NOx燃烧器原理:紧靠燃烧器的前沿产生一个主燃区,称为一次火焰区。一次火焰区燃料相对比较富裕,经常形成实际空气量低于理论空气量的状况。一次火焰区的外围供入过剩空气,形成二次火焰区,将燃料燃尽。挥发分和含氮组分的大部分在一次火焰区析出,但因处于缺氧、高CO和高CH浓度区,限制了含氮组分向NOx的转化。;先进的低NOx燃烧技术;空气和燃料都是分级送入炉膛,燃料分级送入可在一次火焰区的下游形成一个富集NH3、CH、HCN的低氧还原区,燃烧产物通过此区时,已经生成的NOx会部分的被还原为N2。分级送入的燃料常称为辅助燃料或还原燃料。
德国斯坦缪勒公司开发的空气/燃料
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